Способ получения -с -алкилэтиламинов или их хлоргидратов

Способ получения -с -алкилэтиламинов или их хлоргидратов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11) 6546ОУ

Йвз ьоветских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. Свид-ву (22) Заявлено 19.05.77 (21) 2487109/23-04 (51) М Кл"С О!С 87)127

С 07С 85/12,/

А 61К 31/13

С 11D 3/26 с присоединением заявки №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.79. Бюллетень ¹ 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (53) УДК 547.233.07 (088.8) ло делам изобретений открытий (72) Авторы изобретения

Ф. К. Исмайлов, К. Я. Алиева, С. А. Алиева, С. С. Аванесова, Х. М. Гаджиева и T. Н. Шахтахтинский

Институт теоретических проблем химической технологии

АН Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-С,,-АЛКИЛЭТИЛАМИНОВ

ИЛИ ИХ ХЛОРГИДPATOB

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-С1 >-алкилэтиламинов или их хлоргидратов, которые находят широкое применение в различных органических синтезах, например в производстве веществ, обладающих биологической активностью, и которые могут поэтому найти применение в медицине или в производстве поверхностно-активных веществ.

В патентной и технической литературе 1р имеются сведения о получении различных первичных и вторичных аминов из соответствующих амидов, например восстановлением амидов алюмогидридом лития (1) или взаимодействием амидов с аммиаком 15 или аминами (2, 3).

Наиболее близким по технической сущности к описываемому является способ получения N-алкилэтиламинов, например

N-трет.-бутилэтиламина, восстановлением соответствующих N-алкилацетамидов алюмогидридом лития, который используют в

1,5 — 2-кратном избытке, в среде диэтилового эфира при кипячении с последующим выделением целевого продукта в свободном виде или в виде хлоргидрата. Выход целевых продуктов 60 — 83% (4).

Недостатками данного способа явля1отся сравнительно невысокий и нестабильный выход целевых продуктов, а также исполь- 10 зование в качестве восстановителя дорогого алюмогидрида лития (стоимость по каталогу 270 руб.), что делает весь процссс экономически невыгодным.

С целью повыше1ьия выхода целевого продукта и гдсшевлсния процесса предлагается использовать в процессе иной дсшсвый восстановптель.

По предлагаемому. способу соответствующие N-C1 8-алкилацетамиды подвергают восстановлению системой, состоящей лз алюмогидрпда лития и хлористого алюминия, взяты.; в мольном соотношении, равном соответственно 1: 1 — 2, и процесс проводят прп мольном соотношении исходного

N-C 8-алкилацетампда к восстановительной системе, равном соответственно 1: 1,4—

3,2. Процесс проводят в средс диэтилового эфира прп кипячении с последующим выделением целевых продуктов в свободном виде пли в виде их хлоргидратов. Выход

85 2 — 94 1%.

O T:1 и ч 11 т с л ь н ы 3! 11 1 р 113 н а к ы м ! с и О с О О а я 13ляются использование в качестве восстаногитсля системы, состоящей из алюмогидрида и хлористого алюминия. взятых в мольном соотношении, равном соответственно

1: 1 — 2, и проведение процесса при мольНом СООТНО111снllп 11С." Од!IОГО I -С.1 в-алкилацстамида к восстап1овитсльной системс, равном соответственно 1: 1,4 — 3,2.

654607

3!!ИО 3пf!«!о 1«ь!« /д ! " 7 7 и !7а ж 520 По !ппопоо

Оппупопп, 2! !! п о г !7 !1!!7 и «!, и !7, Технология способ«! слсду!О!ц«!я:

Процесс восстановления проводят в трсхтубусной колбе, снабженной обратным»олодильником, термометром и кап ;fl,nîé воронкой. В качестве среды для реакции г7 используют дпэтиловый эфир, в котором достигается наилучшая растворимость алю«мог!!Дрида .!!!!т!!5! и исходив!х ам ядов. I сакцию осу!цествляют в средс осушенного азота прп температуре кипения дпэтилово- 1О го эфира. К смеси алюмогидрида лития и хлористого алюмиш!я, взятых в разлпч ы»: соотношениях, указанных выше, в растворе диэтилового эфира прибавляют по каплям соответствующий амид, растворенный так- 15 жс в диэтпловом эфире. После прибавления всего амида псремсшиванис продол ка!о г

3 — 5 ч при температуре 35 C. Выделение продукта реакции проводят добавлением к реакционной смссп метанола и воды и по- 70 следующей экстракцией эфиром. Лмип выделяют в чистом виде или в виде хлоргидр ата.

Примеры иллюстрируют получение целевых продуктов с указанием различных, ос- 25 новных параметров процесса, который ffpoводят по изложенной выше методике.

Пример 1. Берут 0,034 моль 1 !Л1Н», 0,038 моль А1С13 и 0,49 моль N-трет.-бутилацетамида. Температура реакции 35 С. зо

Мольное соотношение LiAIH» . А1С1 ——

= 1: 1,1.

Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 1,4: 1. Выход хлоргпдрата

N-трет.-бутилэтиламина 89,8 вес. % па взя- 35 тый N-трет.-бутилацетамид.

Пример 2. По примеру 1 берут 0,079 моль 1.!А1Н» и 0,079 моль Л1С!з и 0,063 моль

N-трет.-бутилацетамида. Мольное соотношение LiAIH4 .. АIСlз — — 1: 1. Мольнос соот- .!О ношение восстановительной системы к амиду 2,5: 1. Выход хлоргидрата г»1-трет.-оутилэтиламина 91,9 вес. % па взятый

N-трет.-бутилацетамид.

Пример 3. Берут по примеру 1 0,078 мо:и, .!.7

LiA1H», 0,117 моль А1С! и 0,049 моль

N-трет.-бутилацетампда. Мольнос соотношение LiA1H4. АIС13 — — 1: 1,5. Мольпос соотношение восстановительной системы к амиду 3,15: 1. Выход хлоргидрата N-трст.бутилэтиламина 94,1 вес. % на взятый

N-трет.-бутилацетамид.

Пример 4. Берут по примеру 1 0,08 моль

I !Л1Н», 0,156 моль А1С!э и 0,049 мол!

N-трет.-бутплацетамида. Мольпое соотношение LiA11 4. А1С1 — 1: 2. Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 3,2: 1. Выход хлоргидрата N-трет.-бутилэтиламина 91,0 вес. % на взять!й

N-трет.-бутилацетамид.

h0

Пример 5. Берут 0,034 моль 1 !Л1Н», 0,038 моль AIClq и 0,048 моль N-октплацетамида. Температура реакции 35 C. Мольнос соотношение 1 !Л1Н! . А1С1р — — 1: 1. Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 1,42: 1. Выход хлоргидрата N-октил.-7т!!ламина 85,2 вес. % на взятый N-октил;! 1!Ст:.! м пд.

I! р и м ср 6. По примеру 5 берут

0,038 моль LiA1H4, 0,039 моль AIC13 и

0,029 моль N-октилацетамида. Мольное соотношение LiA1H» . A1C13 — — 1: 1. Мольное соотношение восстановительной системы к амиду 2,6: 1. Выход хлоргидрата N-октилэтиламина 92,3 вес. % на взятый 1»1-октилацетамид.

Пример 7. По примеру 5 берут

0,045 моль 1 !А1Н», 0,67 моль А1С1, и

0,029 моль N-октилацстамида. Мольное соотношение LiA1H4 .. А1С1 — 1: 1,5. Мольное соотношение восстановптсльной системы к амиду 3,1: 1. Выход хлоргидрата Х-октилэтпламина 90,1 вес. % на взятый !»1-октилацетамид.

Таким образом, использование в процесцс получения вторичных аминов восстановительной системы, состоящей из алюмогидрида лития и хлористого алюминия, увеличивает выход целевых продуктов до 94% и одновременно удешевляет процесс, поскольку сокращается расход другого алюмогидрида лития за счет частичной замены его на дешевых хлористый алюминий (стоимость 27 руб.) .

Формула изобретения

Способ !!олучения N-С, ff-алкилэтиламипов или их хлоргидратов восстановлением соответствующих N-C» 8-алкилацетамидов с использованием алюмогидрида лития в сре<с диэтилового эфира при кипячении с последующим выделением целевых продуктов в свободном виде или в виде их»ëoðãèäðàтов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и удешевления процесса, в качестве восстановителя используют систему, состоящую пз алюмогидрпда лития и vëîðnñòoão ал!оминия, взятых в мольном соотношении, равном соответственно 1: 1 — 2, и процесс проводят при мол!и!ом соотношении исходного

Х-С» z-алкилацстамида к восстановительной системс, равном соответственно 1: 1,4—

3,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. C. А., 46, 1952, 10099 i.

2, Патент СШЛ № 3.511.639, кл. С 07С

85/12 (260 — 583), опублик. 1971.

3. Патент СШЛ ¹ 3.637.855, кл. С 17С

85 12 (26 0 — 583), оп у блик. 1972.

4. Кочстков Н. К. и др. Алифатические амины с третичными радикалами. «)КОХ», 1959, т. XXIX, в. II, с. 3616 — 3619.