Способ получения 1-(4 -сульфамоилфенил)-3-(4"-хлорфенил)- пиразолина

Способ получения 1-(4 -сульфамоилфенил)-3-(4"-хлорфенил)- пиразолина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОЬГЕтЕНИЯ "" ""

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтсинх

Соцнаинстнчесинх

Рвспубпни (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 29.0475 (21) 2129504/23-04 с присоединением заявки,я(я (23) Приоритет

Опубликовано 300379. Бюллетень 34 12

Дата опубликования описания 300379 (51) М. Кл.

С 07 D 231/06

fO 06 1 3/12

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 547.772 ° .2.07 (088.8) P.A. Салова, П. И. Петрович, Г. Н. Сахарова, Л.С. Красновская, Г.Н. Буянова, К.К. Стрельникова, (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1- (4-СУЛЬФАМОИЛФЕ ЛИЛ)—

-3- (4-ХЛОРФЕНИЛ) -ПИРАЗОЛИНА

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу полу-! чения 1- (4- сульфамоилфенил) -3- (4-хлорфенил)-пиразолина формулы Х

80тии2 который применяют для оптического от- 15 беливания нитрона и ацетатного шелка (при поверхностной обработке и в массе), а также вводят .в состав синтетических моющих средств .

Известен способ получения 1-(4-. З !

-сульфамоилфенил) -3-(4- хлорфенил) -пиразолина взаимодействием п-хлорфенил- P -хлорэтилкетона и и-гидразинофенилсульфамида в среде метилового спирта в присутствии пиридина (1). И

Недостатком известного способа является недостаточно высокое качество целевого продукта с температурсй плавления 218 С из-эа образования побочных продуктов, а также применение в процессе ядовитых веществ, а именно метанола и пиридина.

Целью настоящего изобретения является улучшение качества целевого продукта, который получают с температурой плавления 222,5-223,5 С, а также упрощение технологии процесса.

Сущность изобретения состоит в том, что и-хлорфенил- Р-хлорэтилкетон подвергают взаимодействию с и-гидразинофенилсульфамидом в среде водного этилового спирта при рН 0-1 с последующей перекристаллизацией целевого продукта из смеси хлорбенэола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объему.

Изобретение отличается от известного технического решения применением в процессе водного этилового спирта, проведением процесса при рН

0-1, что создает выделяющаяся соляная кислота, и перекристаллиэацией целевого продукта из смеси хлорбенэола и диметилформамида в соотношении 5:1 по объему.

Пример 1. Получение 1-(4-сульфамоилфенил) -3-(4"-хлорфенил)—

-пиразолина.

В четырехгорлую колбу емкостью

300 мл, снабженную мешалкой, обратным

6546 холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 6,74 r (4,46 r 100Ъ-ного) хлоргидрата фенилгидразин-4-сульфамида и перемешивают в течение 15 мин, до полного растворения. В образовавшийся раствор, с целью получения свобод- 5 ного основания фенилгидразин-4-сульфамида, добавляют в течение 5-10 мин.

3,2 мл 20Ъ-ного раствора едкого нат ра, при этом значение рН реакционной массы повышается с 1-1,5 до 6,5. 10

В полученную суспензию вносят

7,8 r (4,06 r 100Ъ-ного) хлорбензольного раствора и-хлорфенил- Р-хлорэтилкетона и 40 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают в течение

40 мин.- до кипения (82-83 С), значение рН понижается с 6,5 до 1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании выдержки смесь охлаждают до 20 С, выделивший- 2(} ся осадок отфильтровывают, промывают

40 мл этилового спирта, потом 80100 мл горячей воды (80ОС) до нейтральной реакции на бумагу Конго .

Вес пасты-продукта 11,8 r, содержа- 26 ние влаги 53,4Ъ, пасту сушат в су- шильном шкафу при температуре не выше 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 5,64 r т.пл. 221222 С, выход 84Ъ (от теории) .

Пример 2. Получение 1-(4-сульфамоилфенил)-3-(4 хлорфенил)—

-пиразолина.

В четырехгорлую колбу емкостью

300 мл, снабженную мешалкой, обрат- 36 ным холодильником, термометром, капельной воронкой и водяной баней, вносят 40 мл воды, 7,4 г (4,91 r . 100Ъ-ного) технического хлоргидрата фенилгицразин-4-сульфамида и раэмеши- 40 вают 15 мин. до полного растворения.

В образовавшийся раствор добавляют в течение 5-10 мин. 3,2 мл 20Ъ-ного раствора едкого натра, при этом выделяется осадок свободного основания 45 фенилгидраэин-4-сульфамида и значение рН реакционной среды повышается с 1-1,5 до 6,5. В полученную суспензию вносят 7,8 г (4,06 r 100Ъ-ного) хлорбензольного раствора п-хлор50 фенил- Р-хлорэтилкетона и 40 мл (0,66 моля) этилового спирта.

Реакционную смесь нагревают в течение 40 мин.. до кипения (82-83 C), значение рН понижается с 6,5 до 1-0, размешивают при кипении и рН 1-0 в течение 5 ч. По окончании выдержки смесь охлаждают до 20 С, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают

40 мл этилового спирта и 80-100 мл горячей воды (80ОС) до нейтральной ре- 60 акции на бумагу Конго . Вес пасты

10,78 r, содержание влаги 40Ъ. Пасту сушат в сушильном шкафу при температуре не в лае 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 6,46 г, 65

16 4 т.пл. 222,5-223,5 С, выход 96Ъ (от теории).

Пример 3. Очистка (перекристаллизация) 1-(4-сульфамоилфе( нил) -3-(4-хлорфенил) -пиразолина .

В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и баней, загружают 5,0 r спиртовой ! Ю пасты 1- (4-сульфамоилфенил) -3- (4 -хлорфенил)-пиразолина (содержание (основного вещества в сухом 96,0Ъ), 128,0 мл хлорбензола и 25,6 мл диметилформамида в соотношении 5:1 (по объему), нагревают при размешивании в течение 20 мин до температуры

118-120 С и размешивают при этой температуре в течение 30 мин до растворения осадка. Полученный раствор

Фильтруют на воронке Бюхнера диаметром, 50 мм, нагретой до 90-100 С, через слой перлита толщиной 2 мм. Вес нерастворимого осадка 0,015 г. Фильтрат охлаждают до 0 С с помощью ледяной бани и перемешивают 12 ч.

Выделившийся осадок отфильтровывают и отжимают. Вес 8,18 г, содержание летучих веществ 50Ъ.

Пасту сушат в сушильном шкафу при температуре не выше 80 С до постоянного веса. Вес сухого продукта 4,09 r, т.пл. 224,9-226 С, содержание основного вещества около 100Ъ. Выход лродукта после очистки 85,3Ъ.

В результате очистки 1-(4-сульфаfl моилфенил)-3-(4-хлорфенил)-пиразолина перекристаллизацией из смеси хлор бензола и диметилформамида получается продукт, не содержащий следов побочных соединений, с т.пл. 224,9-226 С и содержанием основного вещества 100Ъ.

Этот образец испытан в отбеливании капрона, нитрона и ацетатного шелка в сравнении с образцом Фирмы Байер и показал лучший отбеливающий эффект(см.приложение о результатах колористических испытаний) . . Заключение о результатах колористических испытаний белофора СМ (1-(4-бУльфамоилфенил-3-(4н-хлорфеHHJI)-пиразолин в виде выпускной фор.мы для отбеливания в массе нитрона и ацетатного шелка).

Белофор СМ, перекристаллизованный из смеси хлорбензола и диметилформа мида.(15:3), испытан в лабораторных условиях в отбеливании полиакрилонитрильных пленок. Испытания проведены в сравнении с бланкофором МАМ. Концентрация отбеливателя составляла

0,05; 0,1 и 0,2Ъ.

Визуальная и инструментальная оценка на приборе, Лейкометр оптически отбеленных пленок показала, что оп. 55, 58, 62, 75, 76, 218, 219, 200 белофора СМ дают лучший отбеливающий эффект, чем бланкоформ

MAN (см.табл.1).

654616

Таблица 1

Препа ьная ка

Тип

75,4 69,6

81,1

Бланкофор MAN

Белофор СИ

on.200

83 2 76 5 70 4 Чище типа

82,3 77,2 70,4

82,4 78,4 71,6 ! t !

on.219

on.218

69,7

65,0

Бланкофор MAN

Белофор СИ

on.75

73,9

Тип

76,6 73,1 65,0 Чище типа

74,6 70,0 ! оп.76

73,5 72,7 66,4

Тип

Бланкофор MAN

Белофор СМ

on.55

on. 58 оп.62

Чище типа

72,1

7G,1

76,0

Заключение по колористическому испытанию препарата 35-3 (пример 1)

Образцы препарата 35-3, полученные взаимодействием фенилгидразин-4-сульфамида с п-хлорфенил- ф-хлорэтилкетоном в среде водного спирта без 40 добавления связывающего кислоту агента, по отбеливающей способности на нитроне, капроне и ацетатном шелке превосходят бланкофор ДСВ фирмы Байер (см.табл.2) °

Таблица 2 н, 137,9

Образцы 35-3

on.62

139,0

138,05 он.206

on.75

142,7 оп.201 оп. 55,67 и 200

140,3

° Ю

139,05

Бланкофор ЛСВ 139,9

145,6

148,5

145,2

147,2

148,1

Формула .изобретения

Способ получения 1-(4-сульфамоили фенил) -3-(4-хлорфенил) -пиразолина формулы взаимодействием и-хлорфенил- Р -хлорэтилкетона и хлоргидрата п-гидразинофенилсульфамида в спиртовой среде, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и упрощения технологии процесса, процесс проводят в среде водного этилового спирта при рН 0-1 с последующей перекристаллизацией целевого продукта из смеси хлорбензола и дйметилформамида в соотношении 5:1 по объему.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Англии м 808113, кл. 2(3)С, 28.01.59.