Бис-пара-аминосалицилато-бис-этилендиамин медь (п), дигидрат, проявляющий свойства биостимулятора роста и развития хлопчатника
Патент 654617
Авторы
Бис-пара-аминосалицилато-бис-этилендиамин медь (п), дигидрат, проявляющий свойства биостимулятора роста и развития хлопчатника
Иллюстрации
Реферат
О П И С А Н И Е (ii)6546I7
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.06.76 (21) 2379930/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.79. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (51) М. Кл.е
С 07 F 1/08
А 01 N 9/24
Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.255.61 (088,8) (72) Авторы изобретения
М. А. Азизов, Б. Исаев, А. Шабилалов, С. С. Файзиева и Ю. Кадыров
Ташкентский фармацевтический институт и Всесоюзный ордена
Ленина научно-исследовательский институт хлопководства (71) Заявители (54) БИС-и-АМИНОСАЛИЦИЛАТО-БИС-ЭТИЛЕНДИАМИНМЕДЬ (Il), ДИГИДРАТ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА
БИОСТИМУЛЯТОРА РОСТА И РАЗВИТИЯ
ХЛОПЧАТНИКА
Н„С вЂ” CHg
*I !
Я1ч СО О нx ян,! !
Z e — СНз
1
СОО NH 2НгО
НО
Изобретение относится к новому соедине:нию — бис-и - аминосалицилато - бис — этилендиамин-меди (II), дигидрату, проявляющему свойства биостимулятора роста и развития хлопчатника.
Указанные свойства позволяют предполагать возможность его применения в сельском хозяйстве.
Из известных соединений меди, проявляющих свойства биостимулятора роста и развития растений, наиболее широкое применение в сельском хозяйстве получила сернокислая медь (CuS04.5НзО) (11. Сернокислая медь хорошо растворима в воде, который получают следующим образом.
К водному раствору натриевой соли иаминосалициловой кислоты приливают водный раствор хлорной меди (в соотношении
2: 1). При этом выделяется моногидрат имало выветривается. Однако при внесении в карбонатные почвы она быстро и необменно закрепляется в них, что значительно снижает ее эффективность. Кроме того, неорганические соли меди обладают малой биологической активностью.
Целью изобретения является улучшение биостимулирующего действия на хлопчатник производных меди.
Указанные свойства определяются новой химической структурой производного меди — бис-п-аминосалицилато- бис - этилендиамин меди (II), дигидрата. аминосалицилат меди (II). Полученное соединение суспендируют в минимальном количестве воды и растворяют в 50%-ном водном растворе этилендиамина (в соотношении 1: 2) при нагревании.
654617
Содержание меди в органах хлопчатника, мг/кг сухого вещества
Начало плодообразования
Начало бутонизации
Конец вегетации
Опыт стеб сте элементы ли (опавшие) плодостебли ссмеволокно стеб1II листья листья листья створки элементы а
Вегетвцпонный опыт 1 год
10,60
11,59
12,17
0,09
1 2,90
7,90 6,90
9,07 7,25
9,67 7,60
5,80
12,69
14,53
15,78
5,80
3,69
8,35
6,73
Контроль
СuSO 5H O
13,77
0,29
6,52
6,52
4,39
7,90
9,45
10,45
14,97
7,25
0,41
4,74
8,48
6,88
Вегетационный опыт 2 года
13,92 11,60
13,75
0,10
8,48
4,04 Г>,50
4,74 8,00
5,44 9,10
9,00
6,88
7,25
7,90
Контроль
15,00
15,85
12,95
9,67
8,35 10,25
9,10 11,00
16,42
7,61
OuSO, 5Н О 9,07
0,30
17,69 14,00
10,27
0,44
9,96
8,55
Примечание. Здесь и далее 1 †б-II-ампносалицилзто-бис-этилендиамин-медь 11, дпгидрат.
Из раствора .,ри стоянии выкрис1. ллизовывается бис-п-аминосалицилато-бис-этилендиамин-медь (II) дигидрат. Для увеличения выхода вещество из раствора можно высаживать ацетоном. При этом в полученный раствор вливается примерно 25кратное (по объему) количество ацетона.
Следующие примеры подтверждают получение описываемого соединения.
Пример 1. При комнатной температуре к раствору 13,2 г (0,062 моля) дигидрата и-аминосалицилата натрия в 25 мл воды (34,6%-ный раствор) при перемешивании добавляют раствор 5,3 r, (0,03 моля) дигидрата хлорной меди в 13 мл воды (29,0%ный раствор). Выпавший осадок отделяют от маточного раствора, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 11,2 r (93% ) .
Выделенный моногидрат п-аминосалицилата меди (II) имеет температуру плавления
146 — 147 C. 5,0 г (0,013 моля) полученного моногидрата п-аминосалицилата меди (II) суспендируют в 20 мл воды и к нему при перемешивании прибавляют по каплям 3,2 г (0,027 моля) 50%-ного водного раствора этилендиамина. Смесь нагревают на водяной бане (80 — 85 С) до получения прозрачного раствора. Раствор оставляют на 1 сутки. Затем выпавшее темно-синего цвета кристаллическое вещество отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и эфиром. Выход 4,5 г (663%).
Пример 2. При комнатной температуре
5,0 г (0,013 моля) моногидрата п-аминосалицилата меди, полученного описанным выше путем, смешивают с 75 мл воды и к нему при перемешивании добавляют по порциям 3,2 г (0,027 моля) 50%-ного водного раствора этилендиамина. Образовавшийся раствор фильтруют и медленно при перемсшивании вливают в 2 л ацетона. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром.
Выход бис-п-аминосалицилато-бис-этилендиамин-меди (П), дигидрата, с температурой плавления 182 — 184 C 5,3 г (78,1%).
Данные элементного анализа целевого продукта.
Для примера 1.
10 Найдено, %: Сц 11,72; 11,77; С 41,53;
41,65; Н 6,30; 6,42; N 16,18; 16,32; О 24,27;
23,84; Н О 7,08; 7,20.
Для CuCIIIH»NI;OII вычислено, %: Cu 12,14;
С 41,24; Н 6,12; N 16,03; О 24,43; НгО 6,87.
15 Для примера 2.
Найдено .%: Сц 11 75; 11 77; С 41 48;
41;69; Н 5,71; 5,99; N 16,27; 16,48; О 24,79;
24,07; Н>О 7,18; 7,30.
Для CuCIIIH»NI;Oз вычислено, %: Cu
20 12,14; С 41,24; Н 6,12; N 16,03; О 24,43;
Н О 6,87.
Бис-п-аминосалицилато - бис - этилендиамин-медь (II), дигидрат, представляет собой темно-синий блестящий кристалличе25 ский порошок, устойчивый при хранении.
При 85 — 90 С он теряет кристаллизационную воду и плавится при 182 †1 С. Растворим в воде (8,5%), малорастворим вэтиловом спирте и нерастворпм в эфире, хло30 роформе, бензоле.
Строение соединения подтверждено данными ИК-спектроскопии.
Бис-п-аминосалицилато - бис - этилендиамин-медь (II), дигидрат, не закрепляется
35 в почве в виде карбонатов и окислов и находится в доступной для растений форме, в рсзультате чего увеличивается поступление и локализация меди в органы хлопчатника, что способствует синтезу белка, стимуля40 ции роста и развития хлопчатника.
Таблица 1
654617
Таблица 2
Влияние соединений меди на активность полифенолоксидазы и пероксидазы в листьях хлопчатника, мг, мл на 1 г сырого вещества
Полифенолоксидаза
11ероксидаза начало цветения
3 — 4 настоящих листочка начало плодообразования начало плодообразованпя
Опыт начало цветения начало бутонпзацпп начало бутонизацпи
Вегетационный опыт 1 год
0,60
0,60
0,80
12,80
13,40
15,40
6,00
0,80
4,60
Контроль
Cu SO4. 5Н.,О
1,00
1,20
12,00
12,40
1,40
0,80
6,80
1,20
1,60
1,40
1,00
7,20
Вегетационный опыт 2 года
1,00
1,20
1,40
Контроль
Спокоя 5Н,,О
15,20
17,00
13,00
1 0,80
1,20
G,80
2,20
2,01
2,40
1,40
16,80 0, 0
8,00
1,60
2,60
1,60
19, 0
11, 0
Таблица 3
Влияние соединений меди на урожайность хлопчатника (вегетационный опыт) 1 год
2 года
Среднее за два года с и
og
cCI х щ о
+u>
z o
O» ccI
П с
= о
° о оо о о.
v o
Х о o
04 о о
v o
4 О
g ч вес хлопкасырца, г М гя вес хлопкасырца, г М м с»
IQ
<с
Ю о с»» й)
:c
ccI
tCI
С со
Е.
Сб
CII
1о о
Опыт о =
В о о о о
М о -я
c cCc
О4 - о ;! о 2 ю о
104,2 + 2,2
109,6 4-3,5
114,5 2,6
104,5 2,9
115,5 3,1
122,6 + 3,5
133,0 1,7
117,6 2,6
Контроль
C44SO4.5Н О
6,1
6;2
6,3
6,2
109,3
116, 1
123,7
111,0
6,2
6,3
6,4
6,3
5,6
5,3
10,0 — 0,9
7,0
17,4
2,0
5,8
12,8
0,3
6,4
14,0
0,4
6,0
15,0
1,7
6,5
10,5 — 1,0
6,5
6,4
7,0
Органическая часть соединения
6,3
Г
Соединение можно применять в виде порошка или водного раствора. Сравнительное изучение бис-п-аминосалицилато-бисэтилендиамин-медь (II), дигидрата, и сульфата меди в вегетационных опытах, проводимых в течение 2 лет, показало, что описываемое соединение повышает урожайность хлопчатника в среднем на 13%, а сульфат меди на 6% по сравнению с контрольными опытами без применения соединсний меди. Увеличение урожайности хлопка-сь;рца под действием описываемого соединения происходит, в основном, за счет увеличения числа коробочек и увеличения веса каждой коробочки. Конкретные данные по использованию соединений меди приведены в табл. 1 — 5.
654617
Таблица 4 Влияние соединений меди на рост и развитие хлопчатника
1,08
1,09
1,06
1,07
Опыт
Полевоп опыт 1 год
10,8
4,2
67,0
29,2
4,0
5,6
Контроль
Си804 ° 5Н О
6,6
3,6
8,0
11,4
4,3
71,9
3,9
4,6
6,4
31,7
7,4
7,5
72,4
6,1
12,4
4,3
8,9
4,9
7,6
8,7
33,6
Полевой опыт 2 года
11,0
12,8
4,8
6,8
80,5
Контроль
Са804 5Н,О
8,1
4,0
6,7
40,6
13,4
5,7
12,0
80,9
9,3
8,0
4,4
7,6
43,5
82,7
6,7
13,9
13,7
10,0
8,1
44,1
8,7
4,7
Таблица 5
Влияние соединений меди на урожайность хлопчатника (полевой опыт) Среднее за два года
1 год
2 года урожайность хлопкасырца, ц/га урожайность прибавка, хлопка ц/га сырца, ц/га прибавка, ц/га прибавка, Опыт прибавка, ц/га
39,5
40,2
Контроль
Си804 5Н20
38,8
+2,9
6,9
+2,8
43,2
42,4
+3,0
41,6
+4,9
11,0
+4,9
44,4
45,0
+4,8
43,7
Формула изобретения
Бис-и- аминосалицилато - бис - этилендиамин-медь (11), дигидрат, формулы
Н,С вЂ” С11г
I !
Нг1я X COO COO X Mi
НР Ляг
ОН Н C — СНг нО
l !
° 2НгО проявляющий свойства биостимулятора роста и развития хлопчатника.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Исаев Б. M., Рустамов К. Значение меди в питании, обмене веществ и продуктивности хлопчатника. «Вопросы физиологии и агрохимии в хлопководстве». Труды
СоюзНИХИ. Вып. ХХ1Х. Ташкент, 1975.
5 с. 98.
Составитель Е. Григорьева
Редактор В, Минастекова Техред Н. Строганова Корректор Т. Добровольская
Заказ 1050/10 Изд. № 251 Тираж 520 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 высота главного стебля, см урожайность хлопкасырца, ц/га
Количество настоящих листочков, шт. высота главного стебля, см количество симподиев, шт, количество бутонов, шт. высота главного стебля, см количество симподиев, шт, количество коробочек, шт. количество коробочек, шт.