Бензоилоксиэтиловые эфиры тиофосфорных кислот, обладающие инсектоакарицидной активностью

Бензоилоксиэтиловые эфиры тиофосфорных кислот, обладающие инсектоакарицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕ1 ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (i i I 6546) 8

Согое Соеетекта

Социалистическими

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.08.76 (21) 2394706/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет (43) Опублтп овано 30.03.79. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (51) М. K.

С 07 F 9/165

А 01 N 9/36

Государственный коглитет

Совета Министров СССР (53) УДК 632.938 547. .26.118 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения P В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, Е. П. Евсеенко, H. К. Близнюк, В. К. Унтербергер и P. Г. Полякова (71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии, (54) БЕНЗОИЛОКСИЭТИЛОВЫЕ ЭФИРЫ ТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОй

АКТИ В 1-1ОСТЬЮ

СОСнрСБ 6Р г г

Х„О 0 ОСНг Нг 1

Изобретение относится к области эфиров тпофосфорных кислот, конкретно- — и новым бснзоилоксиэтиловым эфирам тиофосфорных кислот общей формулы 1 где Х вЂ” хлор или метоксигруппа;

Y — хлор, фтор, метоксигруппа или низший алкил; 15

m=0 — 3; n=0 — 2.

Эти соединения обладают инсектоакарицидным действием.

Вещества, имеющие строение ацилокспэтиловых эфиров кислот фосфора, известны 20 и находят или могут найти разностороннес практическое применение.

Так, ацилоксиэтилтиоловые эфиры диорганодитиофосфорных кислот используются как беззольные добавки к смазочным мас- 25 лам t lj.

Карбаминоэтилэтиоловые эфиры диалкилтиофосфорных кислот запатечтованы как инсектоакарициды, полулетальная доза которых находится в пределах 0,01 — 0,5% 30 (2).

Возникновение резистентности у вредителей растений по отношеншо к применяемым к ним препаратам требует постоянного поиска новых пестицидов.

Целью изобретения являются новые ацилоксиэтиловыс эфиры тиофосфорных кислот, проявляющие пестицидные свойства.

Эта цель достигается синтезом бензоилокспэтиловых эфиров тпофосфорных кислот общей формуы 1, обладающих высокой акарицидной и особенно пнсектицидной активностью.

Бензоилоксиэтпловые эфиры тиофосфорных кислот могут быть получены двумя различными путями.

По способу А арил-ди- (р-хлорэтил) -фосфиты подвергают взаимодействшо с бензоилоксиэтилсульфенилхлоридами.

По способу Б О- (P-хлорэтил) -S- (бензонлокснэтил) -хлортпофосфаты подвергают взаимодействи о с фенолами в йрисутствии триэтиламина в качестве акцептора хлористого водорода.

Пример 1. Получение О-фенил-0- (Pхлорэтил) -S-P- (бензоилокси) - этилтиофосфата, Спосоо А. К раствору 0,02 моля фенилди- (р-хлорэтил) -фосфита в сухом хлороформе при перемешивании и температуре

20"С медленно прибавляют раствор 0,02 моля р- (бензоилокси) -этилсульфенхлорида в

654618 1 аблица 1

Найдено, о

Вычислено, о

Ю и ж

О о о

v в.

20 о 20

4 х„

Формула о

К

1о о

v о оо

Ci и 0 и 0 и 0

n=0 и 0

n=0 и 0

n=0

2

5 б

8

1,5510

1,5610

1,5670

1,5480

1,5470

1,5420

1,5270

1,5490

1,5485

1,5580

1,5485

7,13

6,61

6,16

7,50

7,22

7,01

7,41

6,86

7,13

6,61

7,22

С17Н,т С! О,РЯ

C„IH„(I30,PS

C I!,;C1„0 PS

С„H„C10 PS

С,„Н,ОС10,.Р5

С.,„Н г.,С10,РЯ

С„Н,,С1Голрб

С1 Н1-„C I; P 0 PS (.1-,Н1,С! 0,РЗ

С17Н1аСIаО PS

С1аН ОС10 PS

93,8

89,8

94,5

93,1

95,3

87,8

93,4

88,8

16,13

22,93

28,11

8,23

8,10

8,14

8,38

15,61

16,90

22,55

8,11

7,28

6,50

6,36

7,28

7,31

7,28

7,17

6,73

7,41

6,73

7,34

7,14

6,77

6,44

7,81

7,19

7,11

7,51

6,94

7,18

6,66

7,51

16,35

22,68

28,20

8,59

8,25

8,05

8,50

15,70

16,35

22,68

8,25

7,3

6,8

6,3

7,7

7,4

7,2

7,6

7,0

7,3

6,8

7,43

4-Хлор

2,4-Дихлор

2,4,5-Трихлор

4-Метил

Б

Б

Б

А

А

Б

Б

А

Б

Б

1,3490

1,3917

1,4329

1,2850

1,3310

1,2403

1,3451

1,3509

2-Метокси

2-Изопропил

4-Фтор

2-Хлор-4-фтор т=0

m=0 т=0

4-Хлор

2,4-Дихлор

2-Метокси

1,3211

3 хлороформе (раствор сульфенхлорида готовят путем хлорирования хлором илп хлористым сульфурилом P,P -ди- (бензоилокси)диэтилдисульфида в хлороформе при температуре от — 20 до +20 С). После прибав- 5 ления сульфенхлорида реакционную массу перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 2 ч при кипении, отгоняют при пониженном давлении растворитель и образовавшийся в результате реакции дихлор- 10 этан, а в остатке получают конечное вещество в виде маслянистой жидкости. Выход количественный, n „ 1,5440, d 4 1,3310.

Найдено, /о .. С 49,11; Н 4,13; Cl 8,61;

Р 7,83; S 8,13; С тН аС10аРЬ. 15

Вычислено, %. С 49,40; Н 4,28; Cl 8,86;

P 7,74; S 7,99.

В ИК-спектре полученного соединения обнаружены следующие характеристические области поглощения, см — . 560 20 (P — S — С), 695 (С вЂ” Cl), 740 (СН), 1035 (P — Π— С), 1270 (P = О), 1720 (С = О), 2880 — 2980 (СН ) .

С п о с о б Б. К раствору 0,02 моля 0- (Pхлорэтил) -S - (бензоилоксиэтил) - хлортио- 25

Пример 2. Определение начальной контактно-кишечной токсичности для самок обыкновенного паутинного клеща Tetranychus urtical.

Вещества согласно изобретению испыты- 30 вали в виде эмульгирующего концентрата, содержащего 1 вес. ч. действующего вещества, 1 вес. ч. поверхностноактивного вещества (ОП-7) и 3 вес. ч. ацетона. Разбавлением данного препарата водой получали ра- 35 бочую эмульсию, содержащую 0,1 % действующего вещества, 0,1% ОП-7 и 0,3% ацетона.

4 фосфата в бензоле прибавляют 0,02 моля фенола; затем при перемешивании и температуре 18 — 20 С (реакция экзотермическая)

0,02 моля триэтиламина. После этого перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 2 ч при 45 — 50 С, охлаждают, промывают водой, сушат, удаляют азеотропной отгонкой при пониженном давлении растворитель и в остатке получают конечное вещество. Выход 94 /а, и Р l 5460 d4o 1 3300;

ИК-спектр идентичен спектру соединения, полученного по способу А.

Исходный О-(P-хлорэтил)-S-(бензоилоксиэтил) -хлортиофосфат получают путем прибавления раствора 0,022 моля р-(бензоилокси) -этилсульфенилхлорида в хлороформе к раствору 0,02 моля этиленхлорфосфита в хлороформе при температуре от — 25 до — 20 С с последующим повышением температуры раствора до комнатной. Полученный полупродукт можно использовать, не выделяя в виде раствора. В условиях примера 1 (способы А и Б) получают и другие соединения согласно изобретению, перечень которых представлен в табл. 1.

Растения фасоли в фазе двух настоящих листьев, зараженные клещами, погружали на 5 сек в приготовленную эмульсию.

В контроле растения обрабатывали водой, содержащей вышеуказанные количества

ОП-7 и ацетона. После обработки растений их ставили в колбы с водой. Через трое суток после обработки определяли гибель клеща путем подсчета живых и мертвых особей. Результаты опыта представлены в табл. 2.

654618

Таблица 2

Гибель членистоногих, 4 (при концентрации действующего вещества,,;) Соединение формулы 1 паутинный клещ тля (0,01) (0,1) 88

89

9б бЗ

94

94 (50 (50 (50 (50

Пример 3. Определение контактной токсичности для тли Aphis fabae.

Рабочую эмульсию готовили аналогично примеру 2. Концентрация действующих веществ 0,01%. 5

Листья конских бобов, сильно зараженные тлей (личинками и взрослыми особями), погружали в рабочую эмульсию на

5 сек.

После стекания жидкости листья поме- 10 где Х вЂ” хлор или метоксигруппа;

Y — хлор, фтор, метоксигруппа или низший алкил; т= 0 — 3, п 0 — 2, обладающие инсектоакарицидной активностью.

1. Патент США № 3350348, кл. 252 — 46,6, 15 опубл. 1967.

2. Патент США ¹ 2998347, кл. 424 — 200, опубл. 1961.

Составитель М. Макаров

Техред Н. Строганова Корректор Т. Добровольская

Редактор В, Минастекова

Заказ 323/9 Изд. ¹ 251 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2

4 б

8

11

С,H.-OC(S) SCH2C(O) ОСНз— — СН,ОР(О) (ОС Н9) (8СаН,) 100

98

99

98

87 щали в стеклянные чашки, которые покрывали увлажненной марлей.

Через сутки после обработки определяли эффект воздействия на тест-объект путем подсчета живых и мертвых особей. Результаты представлены в табл. 2.

Формула изобретения

Бензоилоксиэтиловые эфиры тиофосфорных кислот общей формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе