Способ получения полихлоропрена

Способ получения полихлоропрена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических республик

<"> 654629 (б1) Дополнительное к авт. свмд-ву (22} 3аявлено 290777(21) 2535996/23-05 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет

Опубликовано 30,03.79, Бюллетень (4о12 (51)М. Кл.

С 08 F 136/18

С 08 Г 2/24

Государственный комитет

СССР

Il0 делам изобретений и открытий (53) УДК 678. 763. .2.02 (088.8) Дата опубликования описания 3003,79 (72) ASTOpb) С, В. Жаченков, H. И.Фельдман, И.A Грицкова, А.H. Праведников, мыс (зрет ммя Р. А.мкртчян, с.А. Аствацатрян, Р. В. Багдасарян, и.с. Боши яков, К.Н.Назар и А.Г.Сукиасян

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт (71) зюйвмтюлм тонкой химической технологии им. м.В.ломоносова и Научно-производственное объединение Баирит (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРОПРЕНА

Изобретение относится к производству синтетического каучука и может быть использовано в кабельной и рези-. новой областях промышленности.

Известен способ получения полихлоропрена путем водно-эмульсионной полимеризации хлоропрена в присутствии как ионогенных, так и чеионных эмульгаторов (1) и(2). Для этого используют калиевое мыло канифоли в смеси с продуктом конденсации формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты, соли алкилсульфонатов и соли сульфатов парафинов. В качестве ненонных эмульгаторов используют оксиэтилнрованные высшие жирные спирты (3).

При использовании одних неионных эмульгаторов создаются трудности при выделении каучука из латекса, при использовании одних ноногенных эмульгаторов на стенках полимеризатора образуется коагулюм.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полихлоропрена водно-эмульсионной полнмеризацией хлоропрена в присутствии радикального инициатора, регулятора молекулярного веса и эмульгатора, представляющего собой смесь канифолевого мыла, оксиэтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия при мольном соотношении компонентов от

400:0,10:0,50 до 4т00:1,05:1,50 )4)

Недостатком известного способа является низкая скорость полимеризацни.

Цель изобретения — интенсификация процесса.

Достигается зто тем, что полимернзацню проводят в присутствии 3-53 эмульгатора от веса мономера при весовом соотношении канифолевого мыла, оксиэтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия от 1,0 1,0:

:8,0 до 1,5:4,5:4,0 соответственно.

Пример 1. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч. водного раствора, содержащего

3,2 вес.ч. алкилсульфоната натрия, 0,4 вес.ч. канифолевого мала, 0,4 вес.ч. оксиэтилированного спирта

OC-20 {степень оксиэтилирования 20), 0,8 вес.ч. и-додецилмеркаптана (НДМ), 1 вес.ч. динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК), дегазируют, нагревают до 40о С и перемешивают 55 мин. Полимеризацию проводят практически до по. ной конверсии хлоропрена.

Пример 2 ° В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч. водного раствора, содержащего

654629

3,0 вес.ч. алкилсульфоната натрия (Е-30), 1,5 вес.ч. ОС-20, 0,5 вес.ч. канифолевого мыла (K.Ì.), 0,8 вес.ч.

НДМ, 1,0 вес.ч. ДАК, нагревают до

40©С, дегазируют, перемешивают в те чение 50 мин. Полимеризацию проводят практически до полной конверсии мономера.

Пример 3. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч. водного раствора, содержащего

1,2 вес.ч. Е-30, 1,5 вес.ч. ОС-20, 0,3 sec.÷. К.М., 0,8 вес.ч. НДМ, 1 вес.ч. ДАК, дегаэируют, нагревают до 40 С и перемешивают при этой температуре 60 мин.

Пример 4, В реакторе смеши- 15 вают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч. водного раствора, содержащего

2,4 вес.ч. E-30, 1,4 вео.ч. ОС-20, 0,2 вес.ч. К.М., 1,0 вес.ч. ДАК, 0,8 вес.ч. ИДИ, дегазируют, поднима-,р ют температуру до 40 С и перемешивают 1,3 ч. Полимеризацию проводят практически до полной конверсии мономера.

Пример 5. В реакторе смешивают 100 вес.ч. хлоропрена, 200 вес.ч, водной фазы, содержащей 1,ь вес.ч.

Е-ЗО, 1,6 вес.ч. ОС-20, 0,8 вес.ч.

К,М., дегаэируют, поднимают температуру до 40 С, перемешивают 1,5 ч .

Полимеризацию проводят практически до полной конверсии мономера.

В примерах 1-3 коагулюм в латексе отсутствует, в примере 4 — небольшое количество коагулюма.

Полихлоропрен выделяют вымораживанием при низких температурах или электролитами.

Каучуки, полученные по примерам

1-3, имеют 100%-ную растворимость в бенэоле, вязкость по Муни 59-65, предел прочности при разрыве 225235 кг/см, относительное удлинение

845-860%, остаточное удлинение 1012%, зольность 0,17-0,36%.

Молекулярные веса полимеров составляют 0,5-0,9 104 .

Свойства полихлоропрена приведены в таблице.

654629

Э о! э б х Х Х и оцэ о н х

1 Э

Х оесс

vox

0еХ н эбх он: х о

Ю

РО

О а

CO о а

«Ч л

«Ч «Ч с

I A

«3 Н к и ос

I«3 Хe

«33

СЧ «Ч с с о о

«о а 1

4 Ъ «сЪ Л с с с о о о

° 3 а а «ч с с о о

1 1

>аахм

4 Э б и н оябэ икки н н н

Ф Ф Ф ж ж ж

° -4 14 с ф

Ж а с

° 3 4Р

«О

«А с

РЪ Ф

° ° ° Э

4А с4 с ФФ

О «Ч о бээ

Р3 Май н н э х

vuZmz бохэб

«3 И К «О Х

Х с их б 1

«6 о о а 4"Ъ с

1 le

ХХ1 О эхма

:3 КО х б>ьн о аиб

Х 14 m 4 «40 о с

1 а

lA c л о° а л ю с с .Ол

° ° 4Ф 4У «Ф

1 a«l а с с л о° а

° 4 О с с ю л

° ° ЭФ

° 3 сй

° У

° Ф

tA с

° Ф

° Э

«А л

4«7

° 1

РЪ

° е л

° Ф л

° 1 л а л

«о а о с с с о о а с с л л о

v о

C и

1 б э!ха -й к н эи

e0uxm ааоал4

Влихдах фф

О1 хо хх

o,r. I ue

° Ф о

I Д «Ч

Ф К I

0уоо х «43 а-о н о

ОэнХ1

О Х б ° 3*3

ОХ4Мс

1 1 I Х ок.Р3й„

РЗЭНХб"

О Н И К Р3 ахоох месхиа

«Ч «Ч «Ч «33 «Ч л л Л Л4 о «o а «ч а е ю а Р

CO CO ««3 CO «О а «о а о о

fh СЧ «Ч 443

«Ч «Ч «Ч «Ч «Ч о о о

О О О О О

4 Л Л «Ol

3 б

Л««Ч 4 3 б

С1

Х «3 хн фи

Р Ф

Ф н о н с

О4 дР ео о ъ

И1

Оо

И «Ч и ф Ф оо

Х «0 н

ve ф х о кх

И Р3 б б «33 хно хи@ а00 бих

m u ххб ара ! х э о а*

С Ф

Я L бХи

vöí

V0Ф

Экб н оби хахо

Ю б хива хкф

Х45

ЦР4х э о

Р3а 3

0 ал дР к!о аа

ХФ 1 а со

aOI

654629

Формула изобретения

Составитель H. Котельникова

Техред Л.Алферова Корректор Н. Григорук

Редактор A.Ñîëîâüåâà

Заказ 2294/212 тираж 584 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 5-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Из таблицы видно, что время полимеризации по предлагаемому способу в 8-10 раз меньше, чем по известному (8-10 ч) .

Каучуки, полученные по известному способу, полностью нераствориьы в органических растворителях без предварительной пластикации, тогда как полимеры, полученные по предлагаемому способу, раствориьы. Кроме того, латексы известного способа содержат коагулюм.

Способ получения полихлоропрена водно-эмульсионной полимеризацией хлоропрена в присутствии радикального инициатора, регулятора молекулярного веса и эмульгатора, представляющего собой смесь канифолевого мыла, оксиэтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, полимеризацию проводят в присутствии 3-5% эмульгатора от веса мономера при весовом со5 отношении канифолевого мыла, оксизтилированного цетилового спирта и алкилсульфоната натрия от 1,0:1,0:8,0 до 1,5:4,5:4,0 соответственно.

Источники информации, принятые во

Я внимание при экспертизе

1. Патент США 93669944, кл. 268-82 ° 1, 1972.

2. Патент ФРГ 91104701, кл. 39 с, 25/05, 1961.

3. Авторское свидетельство ССОР

9415273, кл. С 08 F 136/18, 1972.

4. Заявка 92325081/05, кл. С 08 F 136/18,, 1976,,по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.