Способ получения поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров
Патент 654634
Авторы
Способ получения поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАЫИ Е
ИЗОБРЕТЕЫ И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (1!1654634
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное и авт. свид-ву (22) Заявлено 25.10.77 (21) 2541651/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.79. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (51) М. Кл.з
С 08G 18/61
С 08G 77/48
Государственный комитет (53) УДК 678,84 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения К. А. Андрианов, В. Н. Котрелев, Г. В. Котрелев, Н. А. Тебенева и T. Д. Кострюкова
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений
АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОНАТСИЛОКСАНУРЕТАНОВЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к области получения карбонатсилоксануретановых блоксополимеров, которые могут быть использованы для склеивания органических и неорганических стекол при получении триплексов, 5 а также для получения газопроницаемы i пленок и мембран, электроизоляционных материалов, лаков, покрытий.
Известен способ получения карбонатсилоксануретановых блоксополимеров кон- 10 денсацией а, о>-дигидроксиолигокарбонатов формулы о
КоХос-+- о(- с — о — с - — охон, 15 снз нз аде х=-сн,сн,—, < с /
20 снз п= 3 — 30 с согидролизатом диметилдихлорсилана, метилтрихлорсилана и фенилтрихлорсилана и последующей обработкой полученного 25 продукта реакции толуилендиизоцианатом при 70 — 90 С (1).
Процесс поликонденсации проводят в высококипящем растворителе — тетрагидрофуране, кроме того необходимо тщательно 30 удалять воду, что усложняет процесс. Полученный блоксополимер содержит в своем составе нспрореагировавший полициклоорганосилоксан.
Целью изобретения является упрощение технологии.
Поставленную цель достигают за счет того, что проводят сополимеризацию указанных а, (о-дигпдроксиолигокарбонатов с метилфенплциклотрисилоксаном в расплаB0 в присутствии катализатора — гидроокиси щелочного металла при 200 †2 С и последующей обработкой продукта реакции толуилендиизоцианатом при 70 — 90 С.
Пример 1. 6,36 г (0,0067 моль) а, о>-дигидроксиолигокарбоната (молекулярная масса MM=950, Х=СН СН>) и
16,41 r (0,0402 моль) (СНзСеНзЯО) расплавляют при 210 С, после чего вводят
0,0021 г (0,009%) КОН и смесь нагревают при перемешиванип 20 мин. К 20,93 г полученного олигомера добавляют 0,855 r толуилендиизоцианата и реакционную массу нагревают при перемешивании и 75 С
1,5 ч. Конечный продукт имеет q 0,22 (в хлороформе) и температуру стеклообразования 4 С. По данным термогравиометрнческого анализаонтеряет в весепри300 C5%.
Наличие полос поглощения в ИК-спектре с волновыми числами 1715, 1740, 1770 см —
654634
Формула изобретения
11 кохос+ о с о — с+ ОхоН вЂ” I л
Сиз — сиз ае х= -сн,ск,—, с
1 — I снз
Составитель В. Комарова
Техред Н. Строганова
Корректоры: В. Петрова и Л. Орлова
Редактор А. Соловьева
Заказ 301/5 Изд. № 249 Тираж 590 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 (С=О) и 3300 — 3400 см — (NH) свидетельствует о присутствии карбонатной и уретановой группировок в структуре макромолекулы полимера.
Пример 2. 1,88 т (0,0020 моль) олигокарбоната (пример 1) и 3,23 r (0,0079 моль) (СНзСаНз$10)з расплавляют при 210 С и вводят 0,0012 г (0,023% ) КОН. Далее смесь нагревают при перемешивании 20 мин.
К 4,31 r полученного олигомера добавляют при 60 С 0,23 г толуилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 3 ч. Полученный полимер расплавляют при 125 С и вакуумируют 30 мин. Он имеет т1 0,14 и температура стеклообразования 13 С.
Пример 3. 1,92 r (0,0020 моль) олигокарбоната (пример 1) и 1,65 г (0,0040 моль) (СНзСаНзЯО) з расплавляют при
210 С, вводят 0,0002 г (0,005%) КОН и нагревают при перемешивании 20 мин.
К 2,95 г олигомера добавляют при 90 С
0,25 г толуилендиизоцианата и нагревают
1 ч. Полимер имеет температуру стеклообразования 47 С.
Пример 4. Получают олигокарбонатсилоксан по примеру 1. Далее к 1,04 г олигомера при комнатной температуре добавляют 0,06 r (20% избытка) толуилендиизоцианата и перемешивают в течение 1 ч.
Смесь нагревают при 90 С в течение 1,5 ч.
Полимер не растворяется в органически. . растворителях.
П р и м ер 5. 3,64 г (0,0012 моль) а, оз-дигидроксиолигокарбоната (ММ=2950, Х= СаН4С (СНз) аСаН4) и 4,95 г (0,0121 моль) (СНзСаНз$10)з расплавляют при 220 С, вводят 0,0015 r (0,017% ) КОН и нагревают при перемешивании в течение 20 мин. К
2,53 r полученного олигомера добавляют при 80 С 0,13 г толуилендиизоцианата и нагревают реакционную смесь B течение
30 мин. Конечный продукт имеет q 0,19 (в хлороформе) .
Таким образом, согласно изобретению поликарбонатсилоксануретаны получают по более простой технологии, не требующей использования высококипящего растворителя, нет необходимости удаления низкомолекулярных продуктов реакции. Получают блоксополимеры с регулярной структурой.
15 Способ получения поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров взаимодей- ствием олигокарбонатов формулы
n=3 — 30 с кремнийорганическим соединением и последующей обработкой продукта реакции
30 толуилендиизоцианатом при 70 — 90 С, о тлич ающи йся тем, что, с целью упрощения технологии, в качестве кремнийорганического соединения используют метилфенилциклотри силоксан и проводят сополи35 меризацию исходных соединений в расплаве в присутствии катализатора — гидроокиси щелочного металла при 200 — 220 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
40 1, Патент США Мв 3379790, кл. 260 — 824, опублик. 1971.