Моноазосоединения фенантридонового ряда для крашения пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов
Патент 654655
Авторы
Моноазосоединения фенантридонового ряда для крашения пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
fi i! 654655
Сею Советских
Социалистических
Республик
1 д т::1, — Г,)о:.
f (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.12.76 (21) 2433943/23-05 с присоединением заявки № 2433944/23-05 (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.03.79. Бюллетень № 12 (45) Дата опубликования описания 30.03.79 (5!) М. Кл.-"
С 09В 29/20
С 09В 29/32
Государственный комитет (53) УДК 547.556.33 (088.8) ло делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения
Г. И. Мигачев, Е. Н. Сидоренко и К. М. Дюмаев (71) Заявитель (54) МОНОАЗОСОЕДИНЕНИЯ ФЕНАНТРИДОНОВОГО
РЯДА ДЛЯ КРАШЕНИЯ ПЛАСТИЧЕСКИХ МАСС, ПОЛ И ГРАФ ИЧ ЕСКИХ И ЛАКОКРАСОЧ НЪ|Х МАТЕРИАЛОВ т=тт — А-Ат
N=> — 15 соси
I — сн — сонкVlllr
20 ясна — ск- сщн
25 но сони
Изобретение относится к области азокрасителей, а именно к области водонерастворимых моноазокрасителей, которые могут найти применение в крашении пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов в красный и желтый цвета.
Известны красные и желтые нерастворимые моноазокрасители общей формулы
Ri кз где А — группа следующего строения но сети
Аг — замещенный или незамещенный фенил;
Rf — Н, хлор, метил, метокси, нитро, карбамоил, карбметоксигруппа;
Ка — Н, хлор, метил, метокси, нитро, карбамоил, N-арилкарбамоил, сульфа миди ая группа;
Ка — Н, хлор, метокси, карбамоил, N-диалкилсульфамидная группа;
N-арилкарбамоил, сульфамидная группа.
Недостатками указанных красителей являются: низкая термостойкость, низкая прочность к органическим растворителям
5 (3 — 4 балла) и слабая миграционная устойчивость (в поливинилхлориде 3 балла). Известные красители находят ограниченное применение в крашении полимеров и лакокрасочных материалов. !
О Предлагаются новые желтые и красные моноазокрасители общей формулы где А — группа следующего строения
30 Ri, Кь |4 имеют указанные значения.
654655
Н. ) % соск
I сн соек
Н (I) С НО
Предлагаемые моноазокрасители отличаются от известных тем, что в качестве Аг вместо фенила используют остатки 2-амино-, 4-амино- или 8-аминофенантридона.
Способ получения предлагаемых нерастворимых моноазокрасителей заключается в том, что амин общей формулы
K) где Rt, R2 и R3 имеют указанные значения, диазотируют и полученное диазосоединение сочетают с арилидом ацетоуксусной (1) или
2,3-оксинафтойной кислоты общей формулы
Азосочетание ведут в присутствии неионогенных поверхностно-активных веществ и растворителей, смешивающихся с водой.
В виде пасты или сухого порошка пигменты могут подвергаться обработке растворителями. Полученные пигменты окрашивают пластмассы, полиграфические и лакокрасочные материалы в красные цвета, прочные к свету, теплу, миграции и растворителям.
Пример 1. 1,68 r (0,01 г моль) 3-нитро-4-аминоанизола размешивают 1 ч при
20 С с 3 мл соляной кислоты, 20 мл воды и 0,1 r синтамида-5 и диазотируют при
0 — 5 С, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 r моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта.
К отфильтрованному раствору диазосоединения быстро приливают раствор 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и затем
10 мл 20%-ного раствора ацетата натрия (до рН 5). Реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при 93 — 95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение 1 ч.
Получают 4,32 r пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный оранжево-желтый цвет.
Пример 2. 1,68 r (0,01 г моль) 5-нитро-2-аминоанизола размешивают 1 ч при
20 С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды.
Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.
3 r (0,0102 r моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта; к раствору добавляют 0,1 г препарата ОС-20 и затем отфильтровывают.
К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения.
После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при 93 — 95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50—
60 С.
Сухой порошок обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение
1 ч.
Получают 4,2 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.
Пример 3. 1,73 г (0,01 г. моль) 4-хлор2-нитроанилина размешивают 1 ч при 20 С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30% -ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 г моль) 2-аминофенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора ечкого патра, 50 мл воды и 50 мл этилового спирта к раствору добавляют 0,1 г препарата
ДС-10 и отфильтровывают.
К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтрованный раствор диазотированного 4-хлор2-нитроанилина с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения. После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при 93 — 95 С.
Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл кипящего диметилацетамида в течение 1 ч. Получают 4,5 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желтый цвет.
Пример 4. 1,68 r (0,01 г. моль) 5-нитро-2-аминоанизола размешивают 1 ч при
20 С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды.
Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 г моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ного раствора едкого патра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового спирта. К раствору добавляют 0,1 r препарата ОП-10 и отфильтровывают.
К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей с такой скоростью, чтобы в реакционной сме654655
65 си не было большого избытка диазосоединения.
После добавления диазокомпоненты, реакционную смесь размешивают 1 ч при
20 С и 1 ч при 93 — 95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают ЗО мл этиленгликоля при кипении в течение 1 ч.
Получают 4,25 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.
Пример 5. 1,68 г (0,01 г моль) 3-нитро-4-аминоанизола размешивают 1 ч при
20 С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды.
Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл ЗОО/О-ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 г моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 r синтамида-5 растворяют при нагревании в 2 мл 20О/О-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл пропилового спирта и раствор отфильтровывают.
К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтрованный раствор диазосоставляющей по мерс исчезновения ее в реакционной смеси.
После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и ч при 93 — 95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50—
60 С.
Сухой порошок обрабатывают 40 мл анилина при кипении в течение 1 ч.
Получают 4,3 пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желто-оранжевый цвет, Пример 6. 1,22 г (0,01 r моль) 2-нитроанилина размешивают 30 мин при 20 С с
З,Iл соляной кислоты и 20 мл воды. Раствор охлаждают до 0 С, диазотируют, приливая 2,4 мл ЗОО/о-ного раствора нитрита натрия и Фильтруют.
3 r (0,0102 r моль) 4-фенантридида ацетоуксл сной кислоты и 0,1 r синтанола-10 растворяют при нагревании в 2 мл 20%-ногп раствора едкого натра, 50 мл воды и
50 мл этилового спирта.
К раствору 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтоованный паствор диазотпрованного 2-нптпоанилина по мере исчезновения диазокомпоненты в реакционной смеси. После добавления диазосоставляюшей реакционнл ю смесь размешивают 1 ч IIpII 93 — 95 С. Осадок отФильтровывают, ппомывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида пни кипении в течение 1 ч.
Получают 4,25 г пигмента, окрашиваю пего поливинилхлоридную пленку в прочнь " желто-зеленый цвет. Пример 7. 12,2 г (0,01 г. моль) 2-нитроанилина размешивают 30 мин при 20 С с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды. Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, при5
40 ливая 2,4 мл 30О/О-ного раствора нитрита натрия.
3 r (0,0102 r моль) 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 r препарата ОП-20 растворяют при нагревании в 2 мл 20 /о-ного раствора едкого натра и 100 мл воды.
К раствору 4-фенантридида ацетоуксусной кислоты при 20 С добавляют отфильтрованный раствор диазотированного 2-нитроанилина по мере исчезновения диазокомпоненты в реакционной смеси. После добавления диазосоставляющей реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при
93 — 95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 30 мл хинолина при кипении в течение 1 ч.
Получают 4,2 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желто-зеленый цвет.
Пример 8. 1,86 г (0,01 г моль) 2.-аминотолуол-4-сульфамида размешивают
30 мин при 20 С с 3 мл соляной кислоты и
20 мл воды. Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл ЗОО/о-ного раствора нитрита натрия.
3 r (0,0102 г моль) 2-фенантридида ацетоуксусной кислоты растворяют при нагревании в 2 мл 20О/о-ного раствора едкого натра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового спирта. Затем добавляют 0,1 г синтампда-5.
К отфильтрованному раствору 2-фенантридида при 20 С добавляют раствор диазосоставляющей с такой скоростью, чтобы в реакционной смеси не было большого избытка диазосоединения. После добавления диазокомпоненты реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч прп 93 — 95 С.
Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилацетамида прп кипении в течение 1 ч.
Получают 4,5 r пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный желтый цвет.
Пример 9. 2,14 г (0,01 г. моль) 4-аминобензанилида размешивают 30 мин с 3 мл соляной кислоты и 20 мл воды при 20 С.
Затем охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл ЗОО/о-ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 г моль) 8-фенантридида ацетон ксусной кислоты и 0,1 r препарата
ОС-20 растворяют при нагревании в 2 мл
20%-ного раствооа едкого натра, 50 мл воды и 50 мл изопропилового спирта.
К раствору 8-фенантридида ацетоуксусной.кислоты при 20 С добавляют отфильт-. рованный раствор диазотированного 4-амииобензанилида по мере его исчезновения в реакционной смеси. После добавления диазосоставляющей реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при 93 — 95 С.
Осадок отфильтровывают, промывают водой и обрабатывают 40 мл триэтаноламина при кипении в течение 1 ч.
654655
Получают 4,6 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в желтый цвет.
Пример 10. 214 г (001 r моль)
4-аминобензанилида размешивают 30 мин с
3 мл соляной кислоты и 20 мл воды пчи о !
20 С. Затем раствор охлаждают до 0 С и диазотируют, приливая 2,4 мл ЗОО/о-ного раствора нитрита натрия.
3 г (0,0102 r моль) 8-фенантридида ацетоуксусной кислоты и 0,1 r препапата 0С-20 растворяют при нагревании в 2 мл 20%ного раствора едкого патра, 50 мл воды и
50 мл изопропилового спирта.
К отфильтрованному раствору диазосоединения при 0 — 5 С добавляют 10 мл
20О/о-ного раствора ацетата натрия (до рН 5) и быстро приливают раствор 8-фенаптридида ацетоуксусной кислоты. Реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С и 1 ч при 93--95 С. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат при 50—
60 С. Сухой порошок обрабатывают 40 .л диметилацетамида при кипении в течение
1 ч. 25
Получают 4„ г пигмента, окрап1ивающего поливинилхлоридную пленку в красновато-желтый цвет.
П р и м ер 11. 2,42 r (0,01 r моль)
3-амино-4-метоксибензанилида рамешивают
1 ч при 20 С с 3 мл соляной кислоты (36.5%) и 20 мл воды и диазотируют пп:
0 — 5 С, приливая 2,3 м.", 30%-ного раствора нитрита натрия.
3,86 г (0,0102 r моль) 8-фенантридидг
2,3-оксинафтойной кислоты растворяют пп . нагревании в 3 мл 20О/„--ного раствопа едкого патра, 50 мл воды и 50 мл пропплового спирта; к раствору добавляют О,! г сп тамида-5 и фильтруют. 40
К отфильтрованному раствору диазосоединения добавляют 10 мл 20О/о-ного раствора ацетата натрия (до рН 5) и быстро пппливают раствор 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты. Реакционную смесь 45 размешивают 1 ч при 20 С, 1 ч при 93—
95 С. Затем осадок QTAHJIhTpoBbIBBloT, промывают водой и обрабатывают 40 мл диметилформамида при кипении в течение 1 ч.
Получают 5,3 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в синеватокр а си ый цв ет.
Пример 12. 1,52 r (0,01 г моль) 3нитро-4-аминотолуола размешивают 1 ч при 20 C с 3 мл 35,6 /О-ной соляной кислоты и 20 мл воды. Затем диазотируют при
0 — 5 С, приливая 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия.
3,86 г (0,0102 r моль) 8-фенантрипида
2,3-оксинафтойной кислоты и 0,1 r препарата ДС-10 растворяют в смеси 35 мл Roды, 35 мл изопропилового спирта и 3 мл
20% -ного раствоп а едкого патра.
К раствору 8-фенантридида 2,3-окспнафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор диазосоединения по мере его исчезновения в реакционной массе. После прибавления всего раствора реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С, 1 ч при
93 — 95 С. Затем осадок отфильтровывают и отрабатывают 40 мл триэтаноламина при 100 — 110 С.
Получают 5,1 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный красный цвет.
Пример 13. 1,7 r (0,01 r. моль) 3-нитро-4-аминоанизола размешивают 1 ч при
20 С с 3 мл 35,6%-ной соляной кислоты и
20 мл воды. Затем диазотируют при 0 — 5 С, приливая 2,3 мл 30О/О-ного раствора нитрита натрия.
3,86 г (0,0102 r моль) 8-фенантридида
2,3-оксинафтойной кислоты растворяют при нагревании в 35 мл воды, 35 мл этилового спирта и 3 мл 20О/о-ного раствора едкого натра. К раствору добавляют 0,1 г синтанола-10, размешивают до полного растворения и фильтруют.
К раствору 8-фенантридида 2,3-оксинафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор диазосоединения с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было большого избытка диазосоединения. После прибавления всего раствора реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С, 1 ч при
93 — 95 С. Затем осадок отфильтровывают, рпомывают водой и сушат при 50 — 60 С.
Сухой порошок обрабатывают 40 мл анилина при кипении в течение 1 ч.
Получают 5,33 r пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в прочный красный цвет.
Пр имер 14. 1,6? г (0,01 r моль) 2,5 ихлоранилина размешивают 1 ч при 20 С с 3 мл 35,6 / -ной соляной кислоты, 20 мл воды и диазотируют при 0 — 5 С, приливая
2,3 мл 30О/о-ного раствора нитрита натрия.
3,86 г (0,0102 г моль) 8-фенантридида
2.3-оксинафтойной кислоты растворяют в
3 мл 20О/р-ного раствора едкого натра, 35 мл воды и 35 мл пропилового спирта. К раствору добагляют 0,1 г препарата ОС-:0, размешивают до полного растворения и фильтруют.
К раствору 8-фенантрпдида 2,3-оксинафтойной кислоты добавляют отфильтрованный раствор дпазосоедпнения с такой скоростью, чтобы в реакционной массе не было большого избытка диазокомпоненты.
После прибавления всего раствора реакционную смесь размешивают 1 ч при 20 С, 1 ч при 93 — 95 С. Затем осадок отфильтровывают, промывают водой и отрабатывают 40 мл этиленгликоля при кипении в течение 1 ч.
Получают 5,12 г пигмента, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в коричневый цвет.
Указанные моноазокрасители обладают высокой прочностью к органическим раст654655
Яо ГЯН
Составитель A. Молин
Техред H. Строганова Корректор Т. Добровольская
Редактор А. Соловьева
Заказ 553/3 Изд. ¹ 253 Тираж 779 Подписное
НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4т5
Типография, пр. Сапунова, 2 ворителям (5 баллов), хорошей митрационной устойчивостью (4 — 5 баллов) и светопрочностью (5 баллов) в полном тоне, что обеспечивает возможность создания нового ассортимента прочных водонерастворпмых азокрасителей.
Предлагаемые моноазокрасители могут найти применение в крашении пластических масс, полиграфических и лакокрасочных материалов.
Формула изобретения
Моноазосоединения фена нтридонового ряда общей формулы в где Л вЂ” группа следующего строения
10 Ri — Н, хлор, метил, метокси, нитро, карбамоил, карбметоксигруппа;
К2 — Н, хлор, метил, метокси, нитро, карбамоил, N-арилкарбамонл, сульфамидная группа;
15 Кз — Н, хлор, метокси, карбамоил, N-арилкарбамоил, сульфамидная группа, N-диалкилсульфамидная группа для крашения пластических масс, полигра20 фических и лакокрасочных материалов.