Фунгицид

Фунгицид

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ

Саюэ Соввтсиик

Сециалнстичвскн к

Республик (ii> 655279

К ПАТЕНТУ (6)) Дополнительный к натенту.— (22) Заявлено 06,0274 (21) 1993836/05 (23) Приоритет - (32) 09.02.73. (3!) P 2306495.1 (ЗЗ) ФРГ (53) М. Кл.

A 01 N 9/22

С 07 Р 233/58

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (5З) УДК632.952 (088.8) Онубликовано3003.79. БюллетЕнь ЭВ 12

Дата опубликования описания 300379

Иностранцы

Вольфганг Кремер, Карл Гейнц Бюхель, Вернер Мейсер, Пауль-Эрнст Фробергер и Ганс Шейнпфлуг (ФРГ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Байер AI (ФРГ) (71) Заявитель (5 4 ) ФУНГИЦИД У

СЕг — СИ-О се

Со — С(СН),г мулы

Г „!

С11г

k-s3

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к применению производных 1-зтилимидазолов в качестве фунгицидов.

Известен фунгицид — цинкэтилен5

1,2-бис-дитиокарбамид (цинеб) (2), обладающий фунгицидным действием .

Более близким по химическому строению к предлагаемым соединениям является (бис-(4-хлорфенил)-фенилметил)—

-имидазол (1).

Однако указанные фунгициды в небольших концентрациях не обладают достаточной фунгицидной активностью.

Цель изобретения — расширение ассортимента фунгицидных средств,нахождение новых фунгицидов,обладающих высокой фунгицидной активностью.

Укаэанйая цель достигается приме-,р нением производных 1-этилимидазола форгде  — водород; !

R — фенил, замещенный хлоа ром, бромом, метилом, дифенил; ЭО

R грет-бутилу

Y — кислород;

X — кетогруппа.

Эти соединения известны в качестве фармакологических средств (3).-:

Предлагаемые соединения получают взаимодействием 1-галогенэтилкетонов (или их производных) с имидазолом в присутствии растворителя.

Получение действующего вещества.

П.ример 1.

16,0 г (0,05 моль) 2-(4-хлорфенокси)-2-бром-4,4-диметилпентан-3-она в

120 мл ацетонитрила в течение 12 ч нагревают с обратным холодильником да кипения с 12r (0,207 моль) имидазола. Затем растворитель отгоняют в вакууме почти досуха и добавляют

50 мл эфира и 50 мл насыщенного эфирного раствора хлорводорода. Образовавшееся масло декантируют, три раза

655279 кипятят с 50 мл эфира каждый раз и декантируют эфирную фазу. Оставшееся масло поглощают в 120 мл метиленхлорида, разбавляют 50 мл воды, добавляют 20 г твердого бикарбоната натрия, отделяют органическую фазу и вод- ную фазу экстрагируют дважды с 50 мл 5 метиленхлорида каждый раз. Соединенные органические фазы промывают дважды 50 мл воды каждый раз, высушивают над сульфатом натрия и отгоняют в вакууме. Полученное масло растирают с 10 лигроин-петролейным эфиром, причем оНо кристаллизуется. После перекристаллиэации из лигроин-петролейного эфира получают 2,6 г 2-(4-хлорфенокси)—

-1-имидаэолил-(1)-4,4-диметилпентан-3-15

-она (17В от теории) с т„ пл„ 68-73 С.

Аналогично с хорошими результатами получают соединения формулы

Продолжение табл 1 пл., ФС

Гидрохлорид

180-183

C1 .

Гидрохлорид

147-150

Свободное основание

49-51

111-112

СН, СН

Гидрохлорид

3 157!

2, Н-С-СН- О -R!

Н Со-с(СН,)з представленные в табл. 1.

Та блиц а 1

С1

/ Сд

О"

Гидрохлорид 45

148-150

Гидрохлорид

1""7

Гидрохлорид

118 40

Свободное основание

85-87

Гидрохлорид 50

82-90

Свободное основание

80-82

Пример 2, Опыт с ростками (мучнистая роса злаков). Защитное действие (разрушающий листья микоз).

Для получения препарата 0,25 вес. действующего вещества поглощают.в

25вес.ч. диметилформамида и 0,Обвес.ч. эмульгатора %I и добавляют 975 вес.ч. воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации и получают жидкость для опрыскивания.

Для проверки защитного действия этой жидкостью опрыскивают имеющие один лист молодые растения ячменя сорта Амзель. После просыхания растения ячменя посыпают спорами ЕгузХрЬе graminis var hordei.

По истечении 6 дйей выдерживания растений при температуре 21-22 С и влажности воздуха 80-9ОЪ определяют поражение растений пустулами мучнистой.росы. Степень поражения указывают в процентах к поражению необработанных контрольных растений. При; этом ОЪ означает, что не было никакого поражения, а 100% означает, что поражение такое же как у необработанных контрольных растений. Чем меньше поражение ржавчиной, тем эффективнее действующее вещество, Действующие вещества, концентрация их в жидкости для опрыскивания и степень повреждения представлены в табл, 2.

655279

Таблица 2

Опыт с ростками {мучнистая роса злаков) защитное действие

100,0

Не обработано

II

СН вЂ” 11Н-С вЂ” З

СН вЂ” NH — C — 3Y

П

S (известно) 64,0

80,5

0,3

0,1 - с -м

82,5

100,0

0 01

0 005

С1 (известно) /

СНз

С1 0-СН- СΠ— С вЂ” СН

) I з

16,3

41,3

0,01

0,005

СНг СНз

М

/ 3

Cf О- СН- СΠ— С вЂ” СН

СНз

СНг

l Я ХНС1

25,0

0,01

СН, С1 О СН СО C СН3

I l

С1 СНг СНз — и х zci

0,01

0,001

12,5

21,3

Вг 0 — К вЂ” СΠ— C — СНз

l

СНг СНз

L

О, 005

0i0

/ з

0-СН вЂ” Со — С вЂ” Снз — CH СKз

С1 )

Й ХНС1

0,01

0 i 005

0,0

55 0

Продолжение табл. 2

Действующие вещества Н3 о-сн-со-с-св

i 1 12 ®3 о

41,3 е

О- СН- С0 — С С113

С1

СН2 С113

Х ИС1

25,0

СК3 о — СК-Со — С-СК3

1 1

СК2 Ж3

СК 1 й=ц НС1

12,S

21,3

0,01

0 005

СЕ 3

1 о-сн-со - с - ск, 1 1

СИ, СН, 1

25 0 бб,3

0,01

0,005

12,5

0,01

СИ.3

1 1

Н С С вЂ” Ж-СΠ— С вЂ” СН3

1 1

m2 СН3

L — 14 х ЯС1

Пример 3. Опыт с ростками (ржавчина зерновых культур). Защитное действие (разрушающий листья микоз) .

Для получения препарата 0,25 вес,ч." действующего вещества поглощают в

?5 вес.ч.диметилформамида и 0,06 вес.ч. эмулъгатора + и добавляют 975 вес.ч. воды. Концентрат разбавляют водой до желаемой конечной концентрации и получают жидкость для опрыскивания.

Для проверки защитного действия молодые, имеющие один лист растения пшеницы сорта И1chigan Amber инокулируют суспензией уредоспор Pucci-.

nia recondiKa в 0,1%-ном водном агаре. После просыхания суспензии спор растения пшеницы опрыскивают препаратом действующего вещества и для инкубации оставляют их стоять 65 в течение суток в теплице при температуре приблизительно 20 С и влажности воздуха 100%.

По истечении 10 дней пребывания растений при температуре 20 С и влажности воздуха 80-90% определяют количество пустул ржавчины на растениях. Степень поражения указывают в процентах к поражению необработанных, контрольных растений. При этом 0% означает, что не было никакого поражения, а lp0% означает, что поражение такое же, как у необработанных контрольных растений. Чем меньше поражение ржавчиной, тем эффективнее действующее вещество.

Действующие вещества, концентрация их в жидкости для опрыскивания и степень повреждения представлены в табл. 3.

655279

Та блица

Опыт с ростками (ржавчина зерновых культур) защитное действие

Действующие вещества

Степень поражения, 3 к необработанным контрольным растениям.Концентрация действующего вещества в жидкости для опрыскивания, %

100,0

Не обработано

S н

С 3 H С вЂ” S à = -Ñ вЂ” $

3 (известно) 100,0

100,0

0,025

0,01

СС iС,-ж

88,8

0,025

С1 (известно) 88 8

0,025

С1 (известно)

88,8

0,025

С1 (известно)

С!НЗ

С1 о-сн- со- с-сн ! l

0,025

15 0

Н2 ! Ъ

Вг . 0-сн- с0 — с- Сн !

СК, СН, ! н

0,025

30,0 х НС1

Снз !

0- СН вЂ” СΠ— C- CK

I . СН, СН, !

0,025. ,0i0l

0,0

9,5 !" !

65527

Hp и м е р 4. Опыт с ростом мицелий.

Питательная среда, вес.ч:

Агар-агар 20

Картофельный декокт 200

Солод 5

Декстроза 15 5

Пептон 5

Иа H1O+ 2

СаЪОэ)2

Соотношение смеси растворителей и питательной среды: 10

Смесь растворителей 2

Агаровая питательная среда. 100

Состав смеси растворителей, вес.ч.:

РМГ или ацетон Ок19

Эмульгатор EmuIvin И 0,01

Вода 1,86

Для получения желаемой концентрации действующего вещества в питательной среде необходимое количество действующего вещества смешивают с указанным количеством растворителей. Концентрат в указанном количественном соотношении тщательно размешивают с

Таблица4

Опыт с ростом мицелий.

9 9 9 5 5 9 9 9

1 5

1 3 5 5 5 3 о-сн — со — с-сн, / !

2 НЪ М

М ХНС1

Н

СЕ - ЫН- С -3

СН -3K-C-3 (известно1

Ра

С1 / О-Сн-СΠ— С вЂ” СН

СН 2 СН3

С1

К-.

К х НС1

3I

/ 3 1 . 0 — СН вЂ” Со — с — СН, l 1 сн, ыз

1 )" Ъ

9 12 жидкой, охлажденной до 42 С питательной средой и разливают в чашки Петри с диаметром 9 см. Кроме того, изготовляют контрольные пластинки без добавки препарата. После того, как питательная среда остыла и затвердела, пластинки инфицируют указанными в. табл. 4 видами грибков и инкубируют при температуре 21ОС. Оценку проводят в зависимости от скорости роста грибков по истечении 4-10 дней. При оценке сравнивают радиальный рост мицелей на обработанной питательной среде с ростом на контрольной питатель-. ной среде. Бонтирование роста грибков обозначают следующими цифрами:

1 — никакого роста грибков

До 3 — очень сильное торможение роста

До 5 — среднее торможение роста

До 7 - слабое торможение роста

До 9 - рост такой же, как и на контрольной питательной среде.

Действующие вещества (концентрация 10 частей/млн и результаты опытов представлены в табл. 4.

3 1 1 3 3 1 2

552 79

14

Продолжение табл ° 4

Сп3

С1 0 — СН вЂ” СΠ— С- CH

eH CHa СНЗ

5 2 1 1 1 1 1 1 х НС1 14

O— - СН вЂ” СΠ— С вЂ” СН

СНг Сиз !

3 1 1 1 1 1 1 1 — XHC1

СК3 !

Π— СН вЂ” СΠ— С вЂ” СН

1 l

СН. СК !

3 1 1 5 5 1 3 C1

N хНС1

Формула изобретения

Где RI — водород;

R — фенил, замещенный хлором, г бромом, метилом, дифенил;

Составитель Т.Тимофеева

Редактор Т.Никольская Техред И.Асталош Корректор О.Ковинская

Заказ 1420/12 Тираж 754

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал IIIIII Патент, г.ужгород,ул.Проектная,4

Применение производных 1-этилимидазола формулы

Pl..1 н, 2

-С-Г-R

Е3

R — трет-6yTHJI; у - кислород;

35 Х вЂ” кетогруппа, в качестве фунгицида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 3321366, 40 кл ..424-273, 1973 °

2. Иельников Н.Н. Химия пестицидов М Химият е 1968 с 239

3. Патент СССР 9 501671 кл.

С 07 D 233/58, 29.08.72