Способ получения эфиров карбаниловой кислоты
Иллюстрации
Реферат
Г .,"! (655306
ОПИСАНИ
ИЗОБРЕТЕН И
Союз Советских
Соцнапнстннесинх
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 250477 (21) 2473626/23-04 (23) Приоритет — (32) 30. 04. 76 (31) Р 2619733. 1 (33) ФРГ
М. MJL
С 07 С 121/78
С 07 С 120/00
Государственный комитет
СССР но делам изобретении и открытий
Опубликовано 30.03.79. Бюллетень М 1
)(ДК 547. 298. .1.07 (088.8) Дата опубликования описания 30Я379 (721 Авторы изобретения
Иностранцы
Эрих Шмидт и Фридрих берндт .(ФРГ) Иностранная фирма Шеринг AI (ФРГ) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАРБАНИЛОВОЙ КИСЛОТЫ х„
1Ж-CO 0R
Изобретение относится к способу получения новых эфиров карбаниловой кислоты, обладающих гербицидной активностью.
Известно получение, например, изопропилового эфира 3-хлоркарбаниловой кислоты, заключающийся в том, что галоидбензоамин подвергают взаимодействию с соответствующим сложным эфиром хлормуравьиной кислоты (1).
Применение известной реакции позволяет получить новые соединения, которые по сравнению с известными обладают лучшей селективностью и более высокой активностью.
Поставленная цель достигается спо.собом получения эфиров карбаниловой кислоты общей формулы 1 д В алкил С(С5 циклод пкил С5 ( алкенил-С5-С4,алкийил-СЗ-С4, Х вЂ” метил-, метоксигруппа или атом хлора; и 0 или 1, отличающийся тем, что 3-аминобензонитрилы общей формулы
Х„ где .Х и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию со сложными эфирами хлормуравьиной кислоты общей формулы Сс-СО-ОВ, где R имеет вышеуказанные значения, в органическом или водноорганическом растворителе в присутствии акцептора хлорводорода при 20-40 С
Полученные соединения хорошо растворяются в этиловом эфире уксусной кислоты, ацетоне, этиловом спирте, но незначительно растворяются в бензоле и практически не растворяются в насыщенных углеводородах.
Приведенные ниже примеры поясняют способ получения соответствующих изобретению соединений.
Пример. Изопропиловый эфир
3-цианокарбаниловой кислоты.
Смесь, состоящую из 11,8 г (0,1 моль) З-аминобензонитрила,140 мл этилового эфира уксусной кислоты, 90 мл воды и 2,5 г (0,063 моль) оки655306 си магния при перемешивании смешивают по каплям с 13,5 r (0,11 моль) изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты. Реакционную массу выдерживают в течение 3 ч при комнатной температуре, затем водную фазу подкисляют.разбавленной соляной кислотой и органический раствор промывают водой до нейтральной реакции промывных вод. Этилацетатную фазу отделяют, сушат над сернокислым магнием, фильт10 руют, после чего раствор упаривают досуха на роторном испарителе. Полученный неочищенный г родукт перекристаллизовывают из смеси этилового эфира уксусной кислоты и гексана. Выход 5
15 3 г (75Ъ от теоретически рассчитанI о ного значения); т.пл. 94-96 СЦиклопентиловый эфир 3-цианокарбаниловой ки слоты.
К смеси 4,3 r (0,05 моль) циклопен,тилового спирта и 0,1 мл триэтиламина в 50 мл диэтилового эфира при перемешивании прибавляют по каплям раствор 7,2 г (0,05 моль) 3-цианофенилизоцианата в 50 мл диэтилового эфира. Реакционный раствор нагревайт до температуры примерно 30 С. С целью
Ю завершения реакции реакционную массу выдерживают в течение 5 ч при комнатной температуре. Затем производят отгонку растворителя на роторном испарителе и полученный остаток перекристаллизовывают из смеси метилового спирта и воды. Выход 9,3 r (81% от теории); т.пл. 101-102 С.
Ан алогично получены и другие соединения, представленные в таблице. (с (с (3 л ((D м р л с со М (О 3с с мм л л
М 3с
3 Ф с с %Р Ф л л
М (О (- сО с с 4 Ф л л (. Ю с О\ с (Ч л 1 ю м
Ch cO с с (A (A л л сс
Чс (с (Ч CO л с с
3А (О
Ь 3
M (» с
LA M
Щ (A сп л с с cp lA
Ю (.
М с3 с сс ) с(3 (Ю
LA (О с 3 с3 м -(Р3 с (О сО. (с (с Ф
Ol < (О М с у Й (О (О а (О лс (О с с м (я (О (О а л
M 3A ъ с аа (О (О с(Ъ Ch л с3
М (3 (О (О
Ю CO м Оъ
Ь л(Ю
СО (О л сО
СС3 W с с ( (О (О (Ч
Ю ! (Ю ч
Ю !
Ю
Ю л
Ю (A !
° о м (О
Ю с(3 ° (3
Ю (3 ь
Ю (Ч (Ч
Ю
Ю м
1 ь (Ч (Ч
Ю
И
xv
° (3
Е(фЯ
2 g g с( ой (3
g ((3 (A жж-о оа. р хн- Е
Е» ((I w
M (ао2 н н
4О
Э g 4 ао х ж с(,X
Ю хм оф Ц
ы ж а
1 ((IO X аа< нца э ж»
Е4 4 & о д
A о(: ((1 ф а н
M
Ил о а ж
1 2 о m до
М 1 сж
2 д о
3 ж
Нм
Q)
X c о ( ж
Н (A (U и 3
I е Ф
L 2 о m (" .о. х
;(ж iD
I о ж 1 3 жож
4жйл ф ж с м© ж(1 о ж 1 ж о ((3
1 Э
М IP
Ц ж а(О н с л( х -(M(P Х
1 аж
ceno
2 X д
m х о.
ОЭ(: жж ж х
1 (б
Ям(О
1 е F33:
2 э о ожо йб3 жжж ж
М (Q с ж ( п3
3 а с(1
Э
И
Э
Ц (3) с((3 1 1 о о с ф ф н о до
2ОЕО
I3l C4 X! 3« ао 4 ео ож о m жн нхф н
ЦО»3-(ф О
xylo, жа о э и 3-(а а g
o(i3о2е»x мфвцв2 х ф о о m хн!
C(O»I
О Э М 33 оео хе а 2
Nme (э -о жн ц о жмых ж»
Фаей оо82
О Е (33 Н ь
1 +CA
m»e 1ьа о оса (: аж 3."- о жжоо ф н 9 »ж 2 (AфОЫН+
1 о жож
g ((I O CO
Э Жл мipж(1 1:К
m1 ао
gM ((Im о х о
OcOж3
32ЭМ оджж до э
3 I О
1 а 33 жо а2жо
pm((!g
3:ожж х 3 ж
Ж Н(с3 СО ж 1 э
655306
Э 1 (-16 и i фоо X о е(m 4 ((I "l 3:аож эжожаех н1 о
Х 1 жож н л ф ж с мю х(2 1 ф 1 ж ожх ((I Э 333 жжао
dаф
Дм; g(:
1 а
" же 3:О
"но ео (Э Ze
1 (A
Ц ж х
4, (б э а а»
1-с э о е» а
C3:1 O
2 х 2 m
Д»33. Н о oo+o цажц с жжou(D
Н 8» ж с3 с(3 (A ((3 O X I-t
1 о
Х I 3: жож дао ежл
Ю ф; I + M
2 х д»ж(ю ю
О OO(D Ct аж(:- О жжоо ф нчЭ »М 2 (33 C3 V X I +
1 ож 1
ХН О3". же((3ж :, с ха,О
1 с3 (О м i
I ае
2(жо
1 ж ф
ОХ(О ((I g ( н н жфж
Э
Й с(3 сС>
655306
O» LO
LA LA с с мм л л (Ч M г- гГЧ Г1
» л
»О OL
Ю СО с с
ГЧ л
LO CO
Ch О1 с
СЧ СЧ
» л»
ûû
CO СО
СЧ СЧ
-» л
Q cO (С) Ч:» с
LA (Л
О1 СО
CO М с
»:3 (С) »О М
»ф (Г! с LO LO
О » QO
»:Г \О
LA»A
» ГЧ
СЧ с3 ,LA (A г ю
ГЧ Ф
CO CO а (С!
Ch CO
О» л с с
ВЮ
LA О
Ю СЧ
Ю LO с (Ч л (С» ЧЭ
»t Ю ю г с с
»О LO
10 (О л м LO Г с
»О»О (О ((!
О1
Ю
О1
Ю
СЧ
Ю
ГЧ
»Г»
C) Ю
C)
СЧ
C) ГЧ м
» м
Ю г- ю м х 2
»С I» 4 о оц
0,х Ц О х и и ((!
e х о х+
Х I
2 х (ц»х о о
Ц 0,х х хи
6» (г! (! и
Я
2о 2 ((! Д
0 с»О
C; + м ( и
Х Ю х г- ц(1 о х и
» (\ о ц а х х
Е» 9 (!) (»! х !
» м е с »
1 х е
»О
1 оо! хнх
Ф е
Д Х»О
1 Х и
1 ! о о х !» х Ф
1 о
Х 1
1 о х
1 о х е х е
Е Е
»(, 1
1 Ф м I х и
К о !
Д Е Э т х з 1 И м I
I ((!
»О
I ае
Д I I
2ГЧ Х I и х оххх ц ю о хх е ая х у 1-(е о
eIzeo g LA l Х Ц
«Я ГЧ 1
21! дхцх оах (!х ц х о о
X U e G4 (D хо
Сг» (л 1 Х (1
Х 1 и х х х о ьк
I»0 O х цо аю с х о
Л (с! 1 Х! о
Ц .о а
Г». (Ч
C)
-»
I л
Ю
-»
Х 1
2 х
I(l » C о о а0,х ххи
&» 9»
Сг! Л И
1 о г1 с
Х LO
И о а 2 г ((!
1 Ц о х х в
I »I»
«Я
2 1 0
I(I AI ((j
О1 Х цхц хнах х оаэи
0 1 Е
И»Г» 1
Ц х а
1.» «О с хю
C о о ( х
I о х
4 м
1 ! х (!!
Е
I !
»
Х (О х о х ф Х и
2 о !
» х
Q cO
»х и»
2 5
I(I Е о х
Ц ф х х
1 !
» I ,Х»Г»
0 б х и х о
Ю м
I ((I
ОЮ Ц цг- о
u m х 2
Ц х а !
» г х х г(Я о х о х х
LA
Ю
»
Ю
«Я
2 ((! о
Ц
Хм
С» с
C(! й) 1 ф ГЧ
2 I д х о х
Ю м
1 (б
ОЮ Ц ц-о
O ((I х 2
Х I»+
Ц
Х
1-» х
Х»й о г! г
Х I
2 (С!» C о о ц ах ххи
Н &» (II ((! И
»Х
I(I о
Ц м с
m LA
1 ох х е хео
+3m х
1»й е м 1»0
+ o м
ОЮ (O
1»л ц и ((!
Х !» .1
Ц х
0»
Н»О с
Х (О (Ч
Ю (Ч
«И I
III »»Х о о
Ц 0,õ ххи !
» 9 » (г! (! и
Ю м
l (6 о ц ц-о
u ((I х 2 г» +
Х
1-» х х (t о
655306! - Ln Ф СО л л ч
LO O юм с
СЧ СЧ
Л 4
LD I
ОЪ СО с л л л 4
Р4
Г LO
М мм
Л! Л4
\D СС
Ch СО с
Л 4 ! л тР О
СО СО. с
СЧ СМ (л
Ю Р4
LO Y с
Ю СО сг тг
Ol Dl с с
СО LO
A СЧ
Ю 00 с LO LO
СЧ т3
ЕЮ с
Ln LO
СЧ СО
Ю СО с с
1О Ln
LO CO
M c3 с
1О LO
СЧ СО
СЧ
М
I W
LO СО м сг сО м
СО Ch
1О Ю м сг
Ln г с
-! 1 °
СО 1О
Ol M
LO LD
М тг тг
\О LO
М I сг! гс л л
СО СО
СО о м с
LO СО LO LO м
СО м
1О
Ю LO
Ц ио
° о ч
Ю
СЧ
С 4
1
Ю
СЧ
Ln
Г4
CL
СЧ!
» хо î
Е-!
C)
1
Ю
Ю сМ м л м л м
М л о
Й х ч х м!
0 R
Д с
Н 4
Ю м
1 !б ою t(!." - о
U I!I х 2
Н +
1 о х
0 е! ю
g Ln х х»
+ o л
О Ю
1м е о х20
Х E4 ILI
СО ! с
Х СО
Ил х о 2Г; хо
О
СС!
М !» СО
О III е о х1:
I о х х х
1 о хо !."
I LD
1-( х х ц ох
m0, Ц х
Н сг х х I
1 1
Х С 4
1 о х ах е и2х ох
mO I
Ц Ln хн х
x r.
1 I о
Ц !
gLn Х
И t6 охх а2х х !ц 1
1 о
Ц 1 х м х (б охх а3 1 ГЛ !!4 1
2,"С х
1»
О !
II
1-(е х
М ! о
Ц о
:к
2 х
О, Е е
СГ! и> 1 I ои е е ц&»х о хо
44 Н Н 14
2оео!
С! 0 а с о3 ! ч и о е 1
Q U A х
Ф, Х
"1 х
° 4аО 14 ео ох.„!
z zts55 we ()
ОeRÎЕД
„о х Ба а
g IO e I!I "! " е о и о I!I2
8 5а х83 х
Я >CD о о !
". ах ххо
Н & > лбово
l о х! х х6 6 :, 2!О
1 «Ф м 1
Ю
) (б
ОЮ ГС
Цг- О о х 2
X I +
0, 6О
Х IXI !
" .о х !
4 Х е х
Я <б
1 О х
2 м
III N C о о ц0õ ххо
Н & »
CI! 6 U
1 о
Ц с
g !
»
О Сб
0 2 !
С!
I х
<б х в о
0 ILI хо
4С 1
CC 1
Х > 4L о о
0 Х ххо !
4&
С! О) U
I о г-!
Х 1О
И ох а2
Сб
1 Х о е
Z l L0 х е о о м 1
Ц х
1- х х, о0) Г
Х I о х
X о ба !.яо
Е 0 I!I йюо
1 Ы гч л ! л л
СЯ I
2 х
I!I "»:Х о о ц ах ххо å>
С4! Сб О
1 Ф
RIII 5
r. o о !". б4 Х C
Х Х О
I Х 1 ооо
X m
1 Сй Х
Гч! О
Х I
gLn cv о
0е х
И2 !б
O ILI X ох
Ю м
+ о
1 !бр
ОЮ 46
g C ОГ4 о ш,б х 3
A е
Г» о
Ц
1 о х
3 м
1 о х 1 о х е х х ох о
&lD Ц е 0 ху
И 6 ОХ
1 Х !С! «»
Ig
2 х
ОО
Ц
Х Г
U -4
1 CO ч с хл о
О4 !б х е !
О а! Сб ао м п 14! хо х
l4I
0 as
1 !О
I у х а
1!0Хл м Х л
I C ао
Нм!бх х х о
6хх!". и 3 е оюхх еоае хк э
655306
12 3 Ф
lc lA
»» л»
СО Ul
СЪ СЧ с
a«j С«3
-3 Л» сй Ю л л с
» л.О»
О\»«Ъ
СЧ а«3 с3 а,OLA
3с 3 Ф
3 Л ОР со л
М °
e-l (Ч
»»
О ОЪ
aD Ю
Ъ
lA LA а Ръ
ЧР аО с с сй Ф
С«) LD
00 ОЪ с а«3 а«3
СЪО
С3 СО с с
С Ъ а со
»«Ъ О\ с с
lA rP
LA а с0 а
СЧ О с
3 Л
Ю ССР
LA СЪ
Г Ъ 3«Ъ с с аа а lA ао
»О л с
Ц) 3
\О 3О
СЧ Ф
СО Ю с с
LA LA
lA lA
ОЪ 00
ОЪ с3 с а \о
Ю 10
ОЪ (Ч
СЧ
»«Ъ л
1
I.о
Е» о
M ° е о ц х о е х c(Ое д х
L х хи
° О
Е»
СЧ
Ю
Г Ъ
С>
СЧ
СЭ
C)
СЧ
<Ч
С), СЧ
С)
С)
СЧ
1 а а е е
В аО н н до
6 g 4
Х с X
1 х
L33 Х х х»о а я с
Е» фл
РЪ
»«)
«-» а«3
Л3
»3! 6
Х Х о о аа н н
u u
333 Х х ю аzЕ» Юл
333 X х х»о а я с
Е» 6 3"
Ю
»«Ъ
1 <б
Оо 3-1
3:л- О и д х з
30 Н+
1 а 3 х х
»33 331 д а ао э н
И Pl
1 ох !. o, е
Nxo
Х 0О
) 3., ох н а
Э Е» ср х л
С х
Pl XCC о о
3: ах ххи не
I3l 333 O
1 Ц о х а е н
Nxo
< хл
>ь «Ь
Ц Ц
Я Я о о
СС3 IXI
1 Л с
И О оа g од.
Р3 0
М 3
1 Э х о3 нom
6eO й, 1 Ц
1 СЧ сч!Х! х
1 1о оа g о m
m О
М Ц
1»33 4 ао еo ох о д;31 х;,1
Н 3 1 m
Izu Pl0
О 6 rаeq х pox p,о х д&в,,х
I СО
О
3 а х о m ао
3 а
1 Х
СЧ X a!3
1 н
О ХО3 х х
X OLA
Д х ц
1 Э Х, с«) ао
I н о ах хох
Х3:О X03
I4 Е с«3 I Е
6 Ол
orna
m34
\О лI
6 с О х 5
63х х ц х
5ko, е ах о oeи ие6
I Э
3: Ха хоо ад
Эхо ф
<ч! Х
1 C ао ф д х о х ц
333 Х х х
N 6
I Е
I Х х х
6 333 Х хе о ад
С«3 3
О 1
3:ча о
ЦХ 3:, д 3
41 д хо о н ац ф х х
1 Х
I СЧ л» g
I 33
X I O
Ф»33 д хе о бац
I 6 xx
»
Ц о а
3Х
dP 1 I о о ф ф.
01н Р о хо
ХНН4
2060
С33 — а Х! 1
СЧ ХСЪ
1 Х
3: Ол х х
Н 4е еоя
Зад
I 4O
1 I
1 о
Х I Ц хох
4Х йО ф Х с
»«Ъ IO Х LA
I о
Х 1 Ц хох
Zmo, Х НОъ ф Х с
aAÅ XLA
1 1 I ххх х с 163 о одхмд ао аео е ц а ц
I Х»«3 6 Х XI XX о
Су»
Е
C)
1 Г Ъ
Х + дъХ!C
О OO Ц цах3лО
xxoo m й&»хМ
33Ъ 03 О Х Н +
1 1 о ах о ! 3 ф Х
< ъ I еа
1 1
1 Ф 1 Х
O2O,pIX адохюд х о с хе о
OCX I ад
ЭХ!360
00 1: сса 3 Х о р
Я
Ю
CC 1 РЪ
Я x +
Д:»:Х 1 6 о оооц
3:О,Х Цл-О
xxou д н9:»хя
III P3 O Х Н +
I I оа
xOIЦ
X3:OX
Д хда
I X I»a33
1 <ч Е Х а3ЕХл
1 1 gg
I ао
ИW»Ъ Э д
3дахц
eZO6X одцхх
03 О Х Х М
3 Е
655306
13 хл
МН1
Составитель M. Меркулова
Техред Л.Алферова КорректорС„Патрушева
Редактор Л. Герасимова
Заказ 2153/12
Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Х-35 Раушская наб. д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения эфиров карбаниловой кислоты общей формулы
Й4 х„
%k- С0-03, где R — алкил-С -С циклоалкил-С -С алкенил-С -С,алкинйл С -С4
Х вЂ” метил-, метоксигруйпа или атом хлора;
n = 0 или 1, отличающийся тем,что
3-аминобенэонитрилы общей формулы
СМ где Х и и имеют вышеуказанные зна- чения, подвергают взаимодействию со слож-. ными эфирами хлормуравьиной кислоты общей формулЫ С1-СО-OR, где R имеет
5 кеукаэанные значения, в органическом или водноорганическом растворителе в присутствии акцептора хлорводорода при 20-40 С.
Источники информации, принятые во .
10 внимание при экспертизе:
1. Патент ФРГ Р 833274, кл.. 45 K 19/02, 1949.