Способ получения 4-хлор-4-фенил1,3-диоксана

Способ получения 4-хлор-4-фенил1,3-диоксана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз C0897cKNx

Соцмалмстицескин

Республик

On И :АНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВДЬСТВУ (iii 657029 (61) Дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 28.11.77(21) 2547694/23-04 с присоединением заявки №(23) ПриоритетОпубликовано 15.04.795юллетень ¹ 14

Даты опубликования описания 18,04.79 (5l) М. Кл

С 07 Q 319/06

ДС 11 2 3/20

Государственный ноынтет

СССР но делам нзобретеннй н отнрытнй (53) УДК 547.841. . 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

El. Л. Рахманкулов, С. С. Злотский, В. Н. Узикова, С. H. Злотский, У. Б. Имашев и А. М. Сыркин

l4

)

Уфимский нефтяной институт

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР-4-ФЕНИЛ-1,3-QHOKCAHA

Изобретение относится к новому способу получения 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана, который может быть использован к качестве флотореагента.

Известен способ получения 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана., заключающийся в конденсации d-хлорстирола с формальо дегидом при нагревании до 95-100 С в среде органического растворителя в присутствии катионообменной смолы (1).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Эта дель достигается тем, что 4-фенил-1,3-диоксан подвергают хлорированию четыреххлористым углеродом C(- < ) в присутствии в качестве инициатора радикального замещения перекиси бензоила о (ПБ) при температуре 80-90 С и молярном соотношении 4-фенил-l, 3-диоксан: четыреххлористый углерод: перекись бензоила -1: 1: О, 08-0, 1 4.

Пример 1. В колбу, снабженную

2 мешалкой, обратным холодильником и газопроводной трубкой для инертного газа, помещают 0,5 моль (82 г) 4-фенил-l,3-диоксана, 0,5 моль (41,5 г) (fP и 0,07 моль (14,9 г) перекиси бензоила.

Температура процесса 80 С, продолжительность 8 ч. Охлажденную смесь разгоняют под вакуумом. Получают 75,6 г (84%)

4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана с т.кип.

129-130 С/3,5 мм, и 1,5565, d„

Tl

1,2470. В ИК-с:пектре обнаружены полосы поглощения 1180-1020 см (1,3-ииоксановая структура) и 748 см (С-CC).

Наличие 1,3-диоксанового кольца доказано также образованием метилаля при метанолизе.

Найдено,%: С 66,14: Н 6,32;

Cl 9,41.

1 О е.

Вычислено,%: С 66,66, Н 6,11, Cl 9,44.

Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 0 5 моль (82 г)

4-фенил»1,3-диоксана, 0,5 моль (41,5 r) 657029

Составитель И. Дьяченко Техред 3. Фанта Корректор О. Билак

Редактор Т. Дев!!тко

Заказ l 7 26/ 26 Тираж 512 Подписное

П!11111П11 Госуда1!с:! венного комитета СССР!!о де!!ал1 и:3об1>е! е!(Ий и QTKpblTHA

1 l 3035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Филя,! 111111 "Ilaг.»rr", Ужгород, ул. Проектная, 4

СС 4и 0,04 моль (8,6 г) перекиси бено зоила. Температура процесса 80 С, продолжительность 8 ч. Получают 72,9 г (81%) 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана.

Пример 3. В прибор, описанный $ в примере 1, помешают 0,5 моль (82 г)

4-фенил-1,3-диоксана, 0,5 моль (41,5 г)

ССР,(и 0,05 моль (10,7 г) перекиси о бензоила. Температура процесса 80 С.

Продолжительность 8 ч. Получают 74,3 r 19 (выход 82,5%) 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана.

Пример 4. Аналогично примеру о

1, температура процесса 85 С, продолжительность 7 ч, молярное соотношение диоксан: I. П, . ПБ-1: 1: О, 1 4. Выход 4-хлор

-4-фенил»1,3-диоксана 85% (76,5 г) .

Пример 5. Аналогично примеру о

1, температура .процесса 90 С, продолжительность 6 ч, молярное соотношение диоксан: ССИ4 . ПБ=1:1;0,14. Выход

4-хлор-4-вменил-1, 3-диоксана 84% (75,6 г). Хроматографичесш соединение, полученное в примерах 1-5, идентично заведомо синтезированному по методу (1) препарату.

Использование данного способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 81-85% (против 40-66% в известном), проводить процесс без растворителя.

Формула изобретения

Способ получения 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4-фенил-1,3-диоксан подвергают хлорированию четыреххлористым углеродом в присутствии в качестве инициатора радикального замешения перекиси о бензоила при температуре 80-90 С и молярном соотношении 4-фенил-1, З-диоксан, четыреххлористый углерод и перекись бензоила=1; 1: (О, 08-0, 1 4) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Исагулянц В. И., Меликян В. Ф.

Конденсация -хлорстирола с параформальдегидом на катионите КУ-2 . -n(OpX, 1971, 7,9 с.1794.