Способ получения 2-органилсульфонилметилен-4- органилсульфонил-1,3дитиолов
Патент 657030
Авторы
Способ получения 2-органилсульфонилметилен-4- органилсульфонил-1,3дитиолов
Иллюстрации
Реферат
Сова Советских
Социалист ииеских
Республик (п 657ОЗО (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 20. 06.77 (21) 249837 9/23-04 с присоединением заявки №(23) Приоритет
Опубликовано 15.04.795юллетень Ph 14
Дата опубликования описания 18.04.79 (51) М. Кл
С 07 В 339/GGI
А Ol Я 9/12
Гаеудэрственным ееиетет ссср ае деми кте5ретение и атирытий (53) УДК 547.738. .07 (088.8) Г. Г. Левковская, А. Н. чирскова, А. В. Мартынов и М. Г. Воронков (72) Авторы изобретения
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОРГАНИЛСУЛЬФОНИЛМЕТИЛЕН-4-ОРГАНИЛСУЛЬФОНИЛ-1,3-ДИТИОЛОВ где Я -50 AEk, ЯО Ат, H(CH )
Й -Ohtk, SACK сн
ЛЗО,СН
$ -с — 8o,æ
Р Сг
С= СС1СОа
В,СΠ— С.
Изобретение относится к новому способу получения не описанных в литерату ре гетероциклических серусодержаших соединений ряда 1,3-дитиола, а именно
2-органилсульфонилмет илен-4-органилсульфонил-1,3«дитиолов, которые могут найти применение в качестве физиологи» чески активных веществ.
Известен способ получения производных ряда 1 З-дитиола, так например
1,3-дитиола формулы — "11 3 --ж
С=С
Сн где R- H,Ме или Ph, получают из 1,2» дитиолов и ацетиленовых соединений (l).
Известен также способ получения фун» кционально замешенных 1,3-дитиолов обшей формулы.М1 -алкил, Ali -арил,с использованием в качестве исходного соединения 4,5-ди хлор-1,2-дитиол-5-она (2). Однако дан ный способ очень сложен, многостадиен, требует особых приемов работы, дорогостоящихх и труднодоступных веществ и, @ кроме того, он не применим для получения 2-органилсульфонилметилен-4-органилсуль)онил-l, З-дитиолов., 11елью изобретения является способ
Получения неизвестных ранее 2-органилсульфонилметилен4-органилсульфонил-1,3-дитиолов общей формулы I где К вЂ” С -С -алкин или фенил, заключающийся е том, что 3,Р -дихлорвинил657030 органилсульфон подвергают взаимодействию с солью алкилксантогеновой кислоты в соотношении 1:2 соответственно в срео де низшего спирта при 15-30 С по схеме 5
R $0,CH Ces +ex$6 (= $) 06gHs (с иу)g — CH — я о,сн e, ($ — С вЂ” $Qq3 где Й - имеет указанное значение.
Выделение соединений (1-5) осуществляют обычными приемами, выходы составляют 35 40% от теории, считая на ис- g ходный сульфон.
Синтезированные 1,3-дитиолы растворимы в органических растворителях, не растворяются в воде, кристаллические вещества белого цвета, без запаха. 29
Строение синтезированных соединений доказано спектральными методами (ИКПМ спектрами) и данными элементного анализа.
Примеры синтезов соединений. 3$
Пример 1. 2-Зтилсульфонилметилен-4-этилсульфонил-1 3-дитиол.
К раствору 3,8 г (0,02 моль) атил- Р,Р -дихлорвинилсульфона в, 50 мл этилового (или метилового) спирта медленно, в течение 1 ч добавляют порциями 6,4 г (0,04 моль) этилксантогената кагия или 7,4 г (0,04 моль) бутилксантогената калия. Реакционную смесь пе-, ремешивают при комнатной температуре еще 5 ч, затем осадок отделяют, промывают водой. Выделяют 0,9 г {30% от теории) дитиола {1). Из фильтрата разбавлением водой и йодкислейием 1 н. НС1 выделяют дополнительно 0,1 г {5%) 4О
1,3-дитиола (1). Т.пл. 109-110 С
Найдено, %: С 31,63; Н 4,28;
842,3 1. (С„Н„0, 8, ),.
Вычислено, %. С 31,98; Н 4,02;
342,65.
ИК пектр {4-см ): 3060, 3100 (СН) ° 1560 {С С) ° 1320> l 140э
1120 {50>). ПМР-спектр {CQCR> S м.д.):
: 6,20; 7,38 (=<:Н).
Пример 2. 2-Пропиолсульфонил- метилен-4-пр опилс ульф он ил-1, 3-дитнол (2 ) получают из 5,8 г пропил-р,р -дихлорвинилсульфона и 4,8 г этилксантогената калия. Т.пл. 109,5-110,5 С, выход о 55
1,8 г (40%).
Найдено:%: С 36,30; Н 4,34;
S 39,24. (С,Н,S,0,) .
Вычислено, %: С 36,55; Н 4,91;
S 3 9,04. ИК-спектр {4 р -1); 3050, 30 80, (СН) 1560 (СС); 1320, 1150 (ЯО ).ПМР-спектр (CliCe3 ° 8 м. д.);
6,20; 7,35 (СН).
Пример 3. 2-Гексилсульфонилметилен-4-гексилсульфонил-1,3-дитиол(3) получа от из 3,2 г гексил-р,Р-дихлорвинилсульфона и 6,4 г этилксантогената калия. Выход 0,9 г {36%), т.пл. 128129 С.
Найдено, %: С 46,55; Н 6,79; б 30;98.
{С,Н,„5,0,), Вычислено, %: С 46,57; Н 6,84;
S 31,08. ИК-спектр (с ч " ) 3110, 3060ю (=СН)ф 1550 {C=C) 1330, 1310, 1140, 1120, (S0 ); ПМР-спектр (в СДСР,B м. д.) 6,20, 7,36 {СН).
Пример 4. 2-Фенилсульфонилг м ети лен-4-ф ен илс ульф он ил-1, 3-дити ол (4) получают из 2,4 г фенил- р,P -дихлорвинилсульфона и 3,7 г бутилксантогената калия. Выход 0,6 г (30%), т.пл.
168-170 С.
Найдено, %: С 48,52; Н 3,43;
S 32,49. (С Н О $ )
Вычислено, %: С 48,46; Н 3,05;
S 32,34. ИК-спектр: (9 си 1 ) 3090, 3060, 3050 (СН); 1550 (С=С); 1320, 1140, 1160, { Я О ). ПМР-спектр (в СДС1 8 м. д. ): 5,00 {НС ); 5,85 (С,Н,).
Пример 5. 2-Бутилсульфонилметилен-4-бутилсульфонил-1 3-дитиол (5) получают аналогично из 19,56 г бутил- P,P -дихлорвинилсульфона и
28,9 г этилксантогената калия в 300 мл о метилового спирта. Т.пл. 123-124 С, Выход 32%.
Найдено, %: С 40,66; Н 5,59;
Я 35,87. (С,н„а,О,)>
Вычислено, и С 40,54; Н 5,39;
8 36,07.
ИК-спектр {4-си ) 3050, 3080 (СН);
1560 (С=С); 1320 { Я О ).
ПМР-спектр (в СДСР3 6; . д.): 6,204
7,35 (CH).
Формула изобретения
Способ получения 2-органилсульфонилметилен-4-органилсульфонил-l,3-дитиолов обшей формулы
657 030
Составитель Т. Титова
Техред, 3. Фанта Корректор р. Билак
Редактор T. Девятко
Заказ 1726/26 Тираж 512 Подписное
ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R С - С -алкил или фенил, о т— л и ч а ю шийся тем, чтоЯ -дихлорвинилорганилсульфон подвергают взаимодействию с солью алкилксантогеновой кислоты при соотношении 1:2 соответственно в среде низшего спирта при 1530 С.
Источники информации, принятые во
5 внимание при экспертное
Ожц Hubert, Vial can, Bug. Soc, Chion.&алсе, 1975, с. 1435.
2 . 3. Sader, Helv. Chim . Acta, 1g68, Ql. с. 1421.