Способ получения п-карбометоксинадбензойной кислоты

Способ получения п-карбометоксинадбензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДВТВДЬСТВУ (61) Дополнительное к авт.. саид-ву (22) ЗаЯвлЕно 04.08.76 (21) 2393796/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.04,79. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 25,04.79 iii658130

Союз Советсктеа

Соцналистммескик

Рестгубпнк и (51) М, Кл.

Г 07 С 179/10

Гоеударственный комитет

СССР

as делам иэооретеннй и открытий (53) УДК 547.587.47 (088.8) Г. С. Былина, Г. А. Толстиков, Г. И. Рутман, П. Н. Зернов, В. Н. Одиноков, У. М. Джемилев, С. В. Последович, И. П, Зятьков, Л. Р. Уварова, В. А. Калашников, Н. Н. Якушев и С, С, Шаванов (72) Автори изобретении

Научно-исследовательский институт прикладных физических проблем при Белорусском ордена Трудового Красного Знамени государственном университете им. В. И. Ленина и Институт хим1ш Башкирского филиала АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-КАРБОМЕТОКСИНАДБЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованнот му способу получения п-карбометоксинадбензой 1 ной кислоты, которай находит применение в перспективных нефтехимических процессах для получения некоторых промышленно важных эпоксидов и фармацевтических препаратов.

Известен способ получения надкислот, например надбензойной кислоты, окислением бензальдегида кислородом в среде ацетона в присутствии солей металлов переменной валентности под давлением.

Характерной особенностью этого способа является образование в качестве побочного продукта бензойной кислоты (1l.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения кар.>> боалкоксиналбензойных кислот окислением эфиров формилбензойной кислоты молекулярным кислородом при действии УФ-облучения с длиной волны 200 — 500ц в качестве инициатора процесса окисления при температуре 10 — 60 С в среде пергалоидированных углеводородов,как например четыреххлористый углерод, гексахлорэтан и тетрахлорэтилен (2).

Однако этот способ имеет недостатки, которые заключаются в том, что для его осуществления необходимо использовать дорогостоящую аппаратуру — реакционттые сосуды из квчрца или специ-" ального стекла, пропускающего ультрафиолето- вое излучение; кроме того, при облучении воздуха УФ-светом в помещении образуется озон, что создает дополнительные трудности при промышленном производстве надкислоты и повышенные требования к вентиляционной системе из-за крайней ядовитости озона, Цель изобретения — упрощение процесса.

Это достигается при реализации способа получения п-карбометоксинадбензойной кислоты окисл е1ш ем и- карбометоксибензапьдегида кислородом, например кислородом воздуха, в присутствии предпочтительно 0,01 — 2,0 вес.% озона по отношению к кислороду в качестве шпщиатора процесса окисления при температуре 10 — 60 С в среде инертного .растворителя, как например четыреххлористый углерод, хлороформ.

Предпочтительно чроцесс ведут при температу. ре 15-20 С.

58130 "1 родом. Процесс заканчивается после прекращения поглощения кислорода реакционной смесью (2,5 ч) °

Подачу кислорода регулируют так, чтобы через жидкостной затвор проходило 1 — 2 пузырька в сек. Получают 173,0 г продукта (82,3%) с содержанием п-карбометоксинадбензойной кислоты

93%.

Пример 2. 16,4 г (0,1 моля) п-карбометоксибензальдегида растворяют в 200 мл сухого

16 хлороформа. Через раствор пропускают озониро-ванный возцух со скоростью 2,4 л/мин. Для предотвращения улетучивания растворителя исполь- зуют холодильник с сухим льдом и ацетоном.

Окисление проводят в течение трех час. После

1 удаления растворителя на ротационном испарителе, получают 17,6 продукта (80%) с содержанием надкислоты 89%.

Составитель Е. Щипвнова

Тсхред ЗЛужик

Корректор Н. Стен

Редактор Н. Разумова

Тираж 512 П

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР ло делам изобретений и открьпий

113035, Москва, Ж-35, Раушскви наб., д, 4/5

Заказ 1982/21

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ч" ь 1 фф .

Отличительной особенностью способа является использование в качестве инициатора процесса окисления озона обычно в количестве 0,01—

2,0 вес.% по отношению к кислороду.

По мере окисления альдегида образуется мелкодисперсная устойчив as суспензия надкислоты в четыреххлористом утлероде. После фильтрования суспензии и удаления остатков растворителя над вакуумом получается кристаллический продукт с выходом 80 — 90% с содержанием основного вещества 85 — 92%. Продукт может быть использован как окислитель без дальнейшей очистки.

Для получения надкислоты используется лег. кодоступный п-карбометоксибензальдегид, который получается как промежуточныйпродукт при производстве диметилового эфира терефталевой кислоты при жидкофазном окислении п-1ссилола.

Альдегид может быть легко выделен в чистом виде и использован как исходный продукт для получения надкислоты.

Преимуществами предложенного способа является простота процесса и легкость вьщеления целевого продукта из реакционной смеси, доступность .исходного сырья, а также исключение образования озона в рабочем помещении.

Использование озона, как внутреннего инициатора, приводит к значительному упрощению аппаратуры и дает возможность осуществить процесс в промышленном масштабе.

Пример 1. 164 r (1,0 моль) п-карбометок-. сибензальдегида в 1700 мл четыреххлористого угле- рода окисляют озонированным кислородом (0,1% вес.% озона) при 15 С в трехгорлой колбе с ме-, ханической мешалкой с герметичным затвором.

Озонированный кислород подают в колбу при избьпочиом давлении 20 мм водяного столба. Для создания избыточного давления и контроля поглощения кислорода на выходе используют жццкостиой затвор, заполненный четыреххлористым углеФормула изобретения

1. Способ получения и-карбометоксинадбенэойной кислоты окислением п-карбометоксибем-, эальдегида кислородом с использованием иници25 атора процесса окисления при температуре 10—

60 С в среде галоидированного углеводорода, отличающийся тем, что, с целью упро. щения процесса, в качестве инициатора окисления используют озон.

Зо 2. Способ. по п. 1, отличающийся тем, что для окисления используют кислород воздуха.

Источники информации, принятые во внимаЗ> Йие при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Р 288748, кл. С 07 С 179/10, 1967.

2. Японский патент И 45 — 5250, кл. 16 с 61, 1970.