Многослойный светочувствительный фотографический материал

Многослойный светочувствительный фотографический материал

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советсиик

Сециапистичесиик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ю 658520 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 050876 (21), 2394274/23-4 с присоединением заявки Ph— (23) Приоритет(51) М. Кл.

G 03 С 7/00

Государственный комитет

CCC P

Во деяам изобретений н открытий

Опубликовано 2504.79. Бюллетень Рй 15 (5З) УДУ(771.5 (088.8) Лата опубликования описания 250479 (72) Авторы изобретения

В.Д.Босенко, В.П.Калинин и Л.A.Aðòàìoíoíà

Ыосткинскоеордена Октябрьской Революции производственное объединение Свема им.50-летия СССР

7 (73) Заявитель (54) МНОГОСЛОЙНЫЙ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ

NATEPHAJI

Изобретение относится к чернобелым и цветным галогенсеребряным фотографическим материалам, которые применяются в фотографии и кинемато. б графии.

Известен многослойный фотографический материал, состоящий из подложки, желатинового красночувствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего оптический сенсибилизатор, голубую компоненту в количестве 13,0 вес.ч. на 65,0 вес.ч. желатины фотографической, зеленочувствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего оп- И тический сенсибилизатор, 10,0 вес.ч. компоненты пурпурной и ДУ-801(1,3,5

-триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5) в количестве 1,5 вес.ч. на 68,Овес.ч. желатины фотографической, прослойки,. 3) включающей дубитель Ду-801 в количестве 0,03 вес,ч. на 20,0 вес.ч. желатины, синечувствительного галогенсеребряного эмульсионного слоя, включающего 16,5 вес.ч. желтой Ж компоненты, 1,5 вес.ч. ДУ-801 на

70,0 вес.ч. желатины фотографической; и, наконец, защитного слоя содержащего ДУ-801 в количестве 0,03 вес.ч. на 2(),0 вес.ч. желатины.

ЗО

Эмульсионный слой известного материала может включать латекс

ДММА- 65-1 ГП (сополимер дивинила с метилметакрилатом и метакриловой кислотой) fl).

Недостатком известного цветного галогенсеребряного светочувствительного материала является возможность появления брака в виде сморщивания верхнего слоя материала, так называемой ретикуляции. Поверхность материала становится неровной (рельефной), приобретает матовость, под микроскопом видны мельчайшие сетевидные образования. Этот вид брака может появиться как в процессе изготовления в цехе полива, так и в процессе его обработки в проявочных машинах, но обнаруживается только после проявления.

Чем меньше разница в набухании отдельных слоев фотоматериала в процессе полива или обработки, тем меньше вероятность возникновения брака ретикуляции. Для выравнивания степеней горизонтального набухания слоев в многослойной системе применяют латексы и дубящие вещества, которые уменьшают набухание. Одкако латексы, в частности латекс

65852

45

ДММА -65-1 ГП, незначительно снижают горизонтальное набухание слоев.

Дубитель же не исключает появления ретикуляции во время изготовления фотоматериалов, так как дубящее дей ствие их проявляется с течением вре5 мени в процессе хранения готового светочувствительного материала.. Например, известный фотоматериал с дубителем ДУ-801 только через 310 суток имеет горизонтальное набухание не выше допустимого значения.

Таким образом, известный цветной галогенсеребряный светочувствительный материал, включающий цветообра- зуюшие компоненты, оптические сенсибилизаторы, желатину, дубитель и/или латекс, имеет различную степень горизонтального набухания отдельных слоев и, следовательно, склонность к ректикуляции, и кроме того, желатиновые слои известного материала, 20 включающие латекс ДММй-65-1ГП, при регенерации из них серебра, обработкой в сернокислой среде, минерализуются только при кипячении в течение

360 мин в 60%-ной серной кислоте, что затрудняет условия регенерации серебра из светочувствительных слоев.

Цель изобретения — устранить ретикуляцию, а также улучшить условия регенерации серебра из светочувствительного слоя материала.

Поставленная цель достигается тем, что светочувствительный и/или вспомогательный слой известного фотографического материала дополнительно содержат эмульсию, включающую п-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты, дибутилфталат, пропанол, натриевую соль дибутилнафталинсульфокислоты, желатину и обессоленную воду при следующем соотношении компонентов,вес.ч: и-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты 35-45

Дибутилфталат 35-45

Пропанол 290-360

Натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты(IIAB) 80-100

Желатина 70-90 50

Вода обессоленная 1300-1700 из расчета 0,8-1,8 г эфира на 10,0 r сухой желатины в слое.

Эмульсию на основе дибутилфталата приготавливают следующим образом.

К 80,0 вес.ч. желатины фотографической приливают 1500,0 вес.ч. обессоленной воды, дают набухнуть желатине в течение 30 мин, вводят

90,0 вес.ч. раствора ПАВ, доводят температуру раствора до 50"С. и-Нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты (40,0 вес.ч.) и дибутилфталат (40,0 вес.ч.) смешивают с 320 вес.ч. пропанола, подогревают

О до 50 С и полученную смесь вводят

0 4 в течение 10 мин в желатиновый раствор при перемешивании мешалкой, делающей 300 об//мин. Перемешивание продолжают 60 мин. Процесс эмульги .рования проводят в коллоидной мельнице с тем, чтобы получить коллоидную систему с величиной дисперсной фазы не более 0,5 мкм.

Пример 1. Изготавливают три образца (образцы 3,4,5) цветной обратимой кинопленки ЦО-32Д с содержанием предлагаемой эмульсии дибутилфталата в разных слоях и два контрольных образца (образцы 1 и 2) по известной рецептуре.

По известной технологии изготовляют цветную обратимую кинопленку. (образец 1, Ц0-32Д).

На подслоированную триацетатную основу наносят черный противоореольный слой, содержаций коллоидное серебро, красночувствительный галогенсеребрянный эмульсионный слой, содержащий смесь спектрально сеноибилизи-! / рующих красителей (3,3 -диэтил-4, 5—

// // //

-дифенил-4-кето-5 (3 -этил-4, 5

I/

-дифенилтиазолинилиден-2 -этилиден)—

-тиазолинотиазолоцианинозтилсульфат) и (3,3,9-триэтил-4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбромид)., голубые компоненты, (2 -метилоктадециламино-5 /

-сульфоацилид 1-окси-2-нафтойной кис/ лоты и (2 -N- метил-N-октадециламино/ !/

-5 - сульфоанилид-4- (2 -хлор-4// -оксифенилазо)-1-окси-2-нафтойной кислоты) в количестве 13,0. вес.ч. на

65,0 вес.ч. желатины фотографической, зеленочувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий спектрально сенсибилизирующий краситель (3,3 -диэтил-5-фенил-5, 6, 9-триметилоксатиакарбоцианин-перхлорат), смесь пурпурных компонент 1/ †(4 -фенокси-3 -сульфофенил)-3 стеароиламинопиразолон-3 и натриевую соль 1(4 -фенокси-3 -сульфофенил)—

/ /

-3-стеароиламино-4-(4" -окси-2-хлорфенилазо)пиразолона-5 в количестве

10,0 вес.ч. и 1,5 вес.ч. ДУ-801(1,3,5-триакрилоилгексагидро-триазин-1,3,5) на 68,0 вес.ч. желатины фотографической ° Затем наносится желатиновая прослойка, содержаШая

0,03 вес.ч. 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5 на 20,0 вес.ч. желатины фотографической, синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий 16,5 вес.ч. желтой компоненты (3 -5 -дикарбоксианилид-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты), 1,5 вес.ч. ДУ-801 на 70,0 вес.ч. желатины и; наконец защитный слой, содержащий 0,03вес.ч.

ДУ-801 на 20,0 вес.ч. желатины.

Образец 2 получают из тех же составных элементов, что и обр.1, но в верхний слой вводят латекс

ДИМА-65-1 ГП в количестве 1,0 вес.ч, на 10,0 вес.ч. желатины.

658520

45

Образец 3 изготавливают согласно примеру 1, но н верхний слой вводят предлагаемый состав из расчета

1,0 вес.ч. состава 10,0 вес.ч. желатины.

Образец 4 приготавливают согласно примеру 1, но н средний слой вводят 5 предлагаемый состав из расчета

1 вес.ч. состава на 10,0нес.ч. желатины.

Образец 5 изготавливают согласно примеру 1, но в средний и в верхний слои вводят предлагаемый состав в количестве 1 нес.ч. состава на

10,0 вес.ч. желатины.

Пример 2. Изготавливают два образца цветной позитивной кинопленки ЦП-BP (образцы 7,8)с содержанием предлагаемой эмульсии дибутилфталата в разных слоях и контрольный образец б °

Образец 6 изготавливают по известной технологии получения цветной позитивной кинопленки (ЦП-ÂP) ° на подслоированную триацетатную подложку наносят красночувствительный эмульсионный слой, содержащий спектрально сенсибилизирующий красйтель 25

3-аллил-3-этил-4,5-дифенил-4-кето-5-(1" -этилгидрохинолиден-4-этилиден) ! голубую компоненту октадециламид-1-окси-4-сульфонафтойной2-кислоты в количестве 15,0 вес.ч ° компоненты 30 на 78,0 вес.ч. желатины, зеленочувстнительный слой, содержащий спектрально сенсибилизирующий краситель 3,3,8-триэтил-5,5 -дифенилоксакарбоцианинэтилсульфат, смесь пурпурных 1-(4-фенокси-3 -сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолон (5) и 3,5-ди (2 -метил-5-октадецил-сук/ циниламинобензолсульфамино)-1,2-ксилол в количестве 11,5 нес.ч., хромацетата 0,25 вес.ч. на 76,0 вес. ч. желатины фотографической, синечувствительный галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий желтую компоненту 2 -метилоктадециламино-5 -сульфоанилид бензоилуксусной кислоты в количестве 20,0 вес.ч.

1,5 нес.ч. дубителя ДУ-679 и 20,0 вес.ч. латекса-сополимера дивинила с метилметакрилатом и метакриловой кислотой на 78,0 вес.ч. желатины. 50 фотографической.

Образец 7 состоит из тех элементов, что и образец б, но н верхний слой вводят предлагаемый состан в количестве 1,0 вес.ч. на 55

10,0 вес.ч. желатины.

Образец 8 состоит из тех же элементов, что и образец б, но в средний и верхний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1 вес.ч ° желатины.

Пример 3. Изготавливают 11 однослойных образцов с целью опреде- ления зависимости величины горизонтального набухания слоев от содержания в них различных добавок в пред лагаемой эмульсии на основе дибутилфталата.

Образцы 12,13,16 и 17 содержат . предлагаемую эмульсию дибутилфталата.

Образец 9 готовят водно-желатиновый раствор известным способом, наносят на подложку. Известным способом испытывают горизонтальное набухание.

Образец 10 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но н состав желатинового раствора вводят пурпурную компоненту 1/4 -фенокси-3 -сульфофенил-3-стеароиламинопиразолон-3 в количестве 1,0 вес.ч. на 10,Овес.ч. . жел ат ины .

Образец 11 состоит из тех же компонентов, что и образец 9, но в состан желатинового раствора вводят желтую компоненту — (3,5 -дикарбоксианилин-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты) в количестве 29,0 вес.ч. на 100,0 вес.ч. желатины.

Образец 12 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят предлагаемый состав в количестве 0,8 вес.ч. на 10,0 вес. ч. желатины.

Образец 13 состоит из тех же .элементов, что и образец 9, но в его состав вводят предлагаемый состав в количестве 1,8 вес.ч. на 20,0 нес.ч. желатины.

Образец 14 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но s его состав вводят латекс ДММл-65-1 ГП в количестве 10,0 вес.ч. на 20,0 вес,ч. желатины.

Образец 15 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят 1,0 вес.ч. ДУ-801 на

20,0 вес.ч. желатины.

Образец 16 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят пурпурную компоненту в количестве 1,0 вес.ч. на 50,0 вес.ч. желатины и эмульсию дибутилфталата н количестве 1,0нес.ч. на 10,Овес.ч. желатины.

Образец 17 — состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав дополнительно вводят желтую компоненту в количестве 20,0 вес ° ч. на 100,0 вес.ч. желатины и эмульсию дибутилфталата из расчета 1,0 вес.ч. на 10 0 вес.ч. желатины.

Образец 18 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в era состав вводят пурпурную компоненту в количестве 1,0 вес.ч. и латекс (ДМИ -65-1 ГП) в количестве 10,Овес.ч. на 20,0 вес.ч ° желатины, Образец 19 состоит из тех же элементов, что и образец 9, но в его состав вводят дополнительно пурпурную компоненту в количестве

1,0 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины.

Затем образцы 1-8 подвергают испытаниям на фотографические физикоI ° механические свойства и наличие рвктикуляции.

658520

Эм У фталата введена

1 ° Средняя общая светочувствительность, в. ед.ГОСТ

31,3 31,3

2,5

2,4

0,17

0,16

Наличие ректикуляции определяют визуально на проявленном образце. под микроскопом.

Данные, характеризующие зависимость основных фотографических свойств от введения различных добавок по примерам 1 и 2 и наличие ректи- куляции, приведены в табл.1.

Данные, характеризующие фиэикомеханические свойства пленок ЦП-8Р и ЦО-32Д,политых с предлагаемой эмульсией дибутилфталата ЦП-8Р, представлены в табл.2.

Данные, характеризующие физикомеханические свойства пленки ЦО- †.32Д, приведены в табл. 3.

Результаты испытаний зависимости горизонтального набухания желатиновых слоев и зависимости процесса минерализации (деструкции) желатины от введения добавок по примеру

3 приведены в табл. 4.

Как видно из данных табл.1, введение эмульсии дибутилфталата не изменяет основных фотографических па. раметров цветных обращаемых и цветных позитивных материалов и устраняет ректикуляцию.:, анализ данных, приведенных в.таб-, лицах 2 и 3 показывает, что примене- ние предлагаемой эмульсии на основе дибутилфталата не препятствует дублению,что подтверждается величинами прочности и температурами плавления.

Однослойные образцы 9-19, изготовленные по примеру 3, иллюстрируют зависимость между величиной гориеонтального набухания слоев и содержанием различных добавок: дубителей, латекса и предлагаемой эмульсии дибутилфталата, а также зависимость величины горизонтального набухания от химической природы цветообразующих компонент.

Изготовленные образцы 9-19 под-, вергают испытанию на физико-механические свойства (по методике сог- ласно Ту 6-17-184-72) и определяют величину горизонталЬного набухания..2. Коэффициент контрастности 3 Фотографическая вуаль

Величина горизонтального набухания слоев определяется как процент увеличения площади (или линейных размеров) образца цветного светочувствительного галогенсеребряного материала определенного размера и

5 толщины в единицу времени при набухании его в воде. анализ данных, приведенных в табл.4,показывает,что введение в желатиновые слои цветообразующих компонент

10 красителей значительно увеличивает способность к набуханию слоя в воде.

НалиЧие в желатиновых слоях желтой цветообраэующей компоненты и особенно пурпурной, резко увеличивает горизонтальное Йабухание слоев до

210 и 270"5 соответственно, экспериментальные данные подтверждают что введение эмульсии дибутилфталата приводит к резкому уменьшению горизонтального набухания слоев. В меньшей мере это присуще латексу.Дубители уменьшают горизонтальное набухание только после задубливания слоя.

Использование эмульсии дибутилфталата для устранения эффекта ре25 тикуляции имеет то преимущество, что желатиновые серебросодержащие слои легко минерализуются с высаживанием солей серебра. По данным табл.2 для этого требуется 5Ъ-ная

30 сернокислая среда и кипячение в течение 80 мин. Желатиновые слои, содержащие латекс ДММА-65-1 ГП, минералиэуются только при наличии 60%ной сернокислой среды и кипячении

35 в .течении 360 мин.

Сравнение основных параметров сбразцов 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11, .

12,13,14,15,16,::17,18 -и 19 показывают, что, при одинаковом уровне

40 сенситометрических данных, фотоматериалы, изготовленные с использованием предлагаемой эмульсии дибутилфталата не имеют ретикуляции, и, кроме, того, значительно облегчается технология. регенерации серебра из отработанных светочувствительных материалов.

Т б 1 в/сл с/сл +в/сл - в/сл +с/сл

32,0 32,0 31,5 0,52 0,49 0,5

2,45 2,6 2,5 3,3 3,2 3,25

0 15 Oi16 Ot17 Oi15 Or14 0,14.658520

Продолжение табл, 1

4. Разрешающая способность, мм

5 Общая толщина эмульсионных слоев, мкм

21,0 21,0 22,0

24,1 24,7 25,1 25,1

25,4

6. Наличие ретикуляции в слоях

Име- Нет Нет ется

Имеется

Нет Нет Нет

П р и м е ч а н и е г в/сл - верхний слой с/сл — средний слой

Таблица Через 10 су Через 12 су ток ток

Через 15 су ток ерез 3 суток

Через 7 суток f.ïë. Проч С ность, r роч- Т, пл., ость, С г

Т.п

ОС

Проч- Т.цл 11рочность, С ность, г г

Прочность, г

580 39 640 43 640 70 680 90

1 Контрольный 520 37

580 39 620 42 700 44 780 77 900

Таблица 3

) ерез 1 сутк ерез Э суток Через 7 суток ерез 2 ч

Oбразец роч- Т. пл . ость С г

T,пл. оС.и Проч С ность, г. пл, ПрочС ность, г

1. Контрольный

620 90

180 - 550 70

580 90

2. С содержанием в эмульсионном слое 30 г . эмульсии дибутилфталата на 1 кг эмульсии и в. защитном слое 15 r эмульсии дибутилфталата, на 1 л раствора 220 640 70

750 90

700 90

Номер Образец образ ца

2. С содержанием в верхнем слое

50 г эмульсии дибутнлфталата на 1 кг эмульсии

Номер образ ца

82 79 78 80 79 77 78

658520

Т а б л и ц а 4 ч

Испытуемые параметры

:1O

1. Величина гори набу 160/ 270/ 210/ 150/ 120/ 135/ 160/ 200/ 160/;240/ 270/ хания,9%ек 30 30 30 3О 30 30 30 30 30 30

2. Условия процесса минерализации (деструкции) желатины: Ъ Н О„

60 5»

5 5 60

3. Время кипячения мин

40 60 60 70 80 360 80 80 80 360 80

Формула изобретения

Составитель А.Круглов

Р ктоЕ О.стенина 7exee8 d.üàáóðêà КоиектоЫВ.Синицкж

Заказ 2053/42 Тираж 547 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, Ж-35с Раушская наб.i g.4 5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из подложки, желатинового светочувствительного галогенсеребряного слоя, включающего оптические сенсибилизаторы и/или цветообразующие компоненты, и вспомогательные слои, отличающийся тем, что, с целью устранения ректикуляции и улучшения условий регенерации серебра из светочувствительного слоя, светочувствительный и/или вспомогательный слои дополнительно содержат .эмульсию, включающую и-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты, дибутилфталат, пропанол, натриевую соль дибутилнафталинсульфокислоты, женатину и обессоленную воду при следующем соотношении компонентов, вес.ч» и-нитрофениловый эфир диэтилфосфатной кислоты 35-45

Дибутилфталат 35"45

30 Пропанол 290-360

Натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты 80-100

Желатина 70-90

Вода обессоленная 1300-1700 .из расчета 0,8-1,8 г эфина на 10,0 г сухой желатины в слое.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

41 . 1. ТУ-6-17-434-72 на фотоматериал

Ц0-32Д.