Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей

Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

щ659558

ОП ИСАЕГИЕ

Союз Советских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 27.09.76 (21) 2408706/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М, Кл.-"

С 07С 25/18

С 07С 17,24

Государственный комитет

СССР (43) Опубликовано 30.04.79. Бюллетень ¹ 16 (53) УДК 547.539.2.07 (088.8) ло лелам изобретений открытий (45) Дата опубликования описания 30.04.79 (72) Авторы изобретения

К. А. Ковырзина и Ю. Г. Чхиквадзе (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРИРОВАННЫХ

ПОЛИФЕНИЛЕНОВ

F и

Изобретение относится к способу получения перфторированных полифениленов (перфторполифениленов) общей формулы где n — целое число от 2 до 10.

Перфторполифенилены отличаются высокой термической и радиационной стойкостью и инертностью к химическим воздействиям. Их используют в качестве защитных покрытий технологического оборудования от воздействия радиоактивного излучения, агрессивных сред, в качестве радиационно-, термически и химически стойких смазочных материалов, загустителей, наполнителей и т. п.

Известен способ получения перфторполифениленов из декахлорбифенила при нагревании его с фторидами щелочных металлов при 400 †5 С (1), однако способ сложен в осуществлении вследствие использования труднодоступного сырья и проведения процесса в коррозионной среде.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения перфторированных полифениленов через литнйорганнческие соединения (2). Способ заключается во взаимодействии перфторбифенпла с пснтафторфениллитием (изготовленным из пентафторбромбензола и и-бутиллития) при — 78 С в эфире. По истечении 1 ч реакционную смесь нагревают до — 40 С и выдерживают при этой температуре в течение 5 суток. Выход целевого продукта около 40%.

10 Недостатками известного способа являются необходимость использования дорогостоящих и труднодоступных исходных компонентов и длительность процесса получения.

15 Целью настоящего изобретения является разработка более простого способа получения перфторполифениленов, расширение сырьевой базы для получения перфторпо lilфениленов и упрощение технологии процес2р са.

Поставленная цель достигается оппсываемым способом получения перфторированHbIx полифениленов, состоящим в том, что гексафторбензол подвергают пиролизу прп

550 — 620 С в присутствии металлич:ского катализатора — меди, железа, никеля плн кобальта.

Отличительным признаком способа является использование гексафторбензола, котоЗр рый подвергают пиролизу при темпсратуре

659558

5 0 — 620 С г присутствии вallllcoIIIIc«IIIII мс3 аллическнх катализаторов.

Предложенный способ является оригинальным, простым в исполнении и перспективным для изготовления целого ряда гомологов гексафторбензола с различным молекулярным весом как в смеси, так и с последующим выделением в ипдивпдуал IIou

l3 ИДС.

В качестве катализатора можно использовать медную бронзу или медную проволоку, а также железные, никелевые и кобальтовые стружки, опилки, проволоки.

Степени конверсии паров гексафтороснзоI«:3«висит or температуры реакции и ol п13пмспясмогo к«талпзатор«. Степень ко«персllll увеличив«ется Ill)II доба«лспии «рсакционпую смесь небольшого количества псрфторбензойной кислоты (примерно Зо/о от веса катализатора). В зависимости от температуры пиролиза и продолжительности проведения реакции получают реакционные продукты различного состава, выход целевого продукта около 80P .

Пример 1. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают в течение 2 ч при температурс 608 С. После окончания реакции сосуд охлаждают и экстрагируют реакIIèoíl3óIo массу эфиром. Эфир отгоняют, выделяют отсо«кой — 13 г непрореагировавшсго гсксафторбензола и 2,6 r кристаллообразной коричневатой массы, которую возгонкой в вакууме (остаточное давление

10 —" мм рт. ст.) разделяют на фракции.

1-я фракция: температура возгонки 50 С/

001 мм рт. ст., декафторбифенил, т. пл. 65—

67 С, 0,9 г (30о/о на вступивший в реакцию гсксафторбензол).

Найдено, о/о .. С 43,30; F 56,70;

С!21 30.

В I>Iч ис 7 с 33 о, /p: С 43, 14; F 56,86.

2-я фракция: температура возгонки 150 ——

200 С/0,001 мм рт. ст., желтое масло, кристаллизующееся при стоянии, перфтортсрфепплы, 0,75 г (-28о/о на прорсагировавшпй гексафторбензол).

Найдено, о/о. F 55,32.

C18FI 4.

Вычислено, о/о. F 55,18.

3-я фракция: температура возгонки 200—

230 С/0,001 мм рт. ст., стекловидная прозрачная, коричневая масса, псрфторквинквифенплы, 0,5 г (— 18 /о на прореагировавший гексафторбснзол).

Найдено о/о Г 53,25

С30 22.

Вычислено, : F 53,72.

Таким образом, в результате анализа обнаружено, что реакционная смесь перфторполифениленов состоит из декафторбифенила (-40о/о ), перфторированных терфени,чов (35 p) и квинквифенилов (-25о/о).

Пример 2. В герметичный сосуд помеи!ают 16 г гсксафторбензола, 7 г медной

?5

Зо

opoIIshI, 0,21 r псптафторосп oiilloli I и нагревают в течение 6 ч при 608 С. Дальнейшая обработка аналогична примеру 1.

Выделяют 8 г не вступившего в реакцию гексафторбензола и 6,5 г смеси перфторполифениленов в виде красновато-окрашенной полутвердой массы. Для анализа смесь перфторполифенилснов растворяют в бензолс и хроматографируют на колонке с окисью алюминия. Возгонкой в вакууме разделяют на фракции и анализируют. В этом случае смесь перфторполифениленов состоит из

-5о/о декафторбифенила, на 38 /о из перфтортерфенилов, на 43о/о из перфторквинквпфенилов и на -14о/о из более высокомолекулярных перфторполпфснплснов, которые не «озгонялись.

Г1о данным газохроматографического анализа, первая фракция соответствует декафторбифенилу, вторая — перфторированным терфенилам, хроматограмма состоит из 3 больших пиков, которые были приписаны орто-, мета- и пара-перфтортерфенилам, и 2 небольших (примеси) порядка

7 — 10, вероятно, принадлежащих перфторкватерфенилам.

3-ю фракцию (соответствующую перфторквинквифенилам согласно элементному анализу) проанализировать на вышеуказанном хроматографе не удалось.

Степень конверсии гексафторбензола за

6 ч при температуре 608 С составляет — 50 о/о

Пример 3. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 r медной проволоки и нагревают при 550 С в течение 40 ч. Обработка аналогична примеру 1.

Степень конверсии гексафторбензола около 19 /о. Конверсионный выход 34 /о.

Пример 4. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной никелевой проволоки и нагревают в течение 3 ч при температуре 610 С. Степень конверсии 25о/о. Конверсионный выход -50о/о.

Пример 5. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 7 г обезжиренной тонкой стружки железа Армко и нагревают в течение 2 ч при 610 С. Степень конверсии — 35 . Конверсионный выход — 70%.

Пример 6. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной стружки кобальта и нагревают в течение 2 ч при температуре 610 С. Степень конверсии — 15 /о, Конверсионный выход

-25о/о

Формула изобретения

Способ получения перфторированных полифениленов на основе полифторбензола, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, гексафторбензол подвергают пиролизу при температуре 550 †6 С в присут459558

Составитель Н. Гозалова

Техред Л. Орлова

Редактор В. Минасбекова

Корректоры: А. Галахова и Л. Орлова

Заказ 680/10 Изд. № 303 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ствии металлического катализатора — меди, железа, никеля или кобальта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 162896, кл. С 07С 25/18, 1964.

2. Coll ander D. D. «Tetrahedron», 1966, 22, р. 419 (прототип).