Способ получения ароматических диаминов

Способ получения ароматических диаминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И C А Н И- Е рц659562

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сав:- Ссветскнх

Сопиалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.04.77 (21) 2475803/23-04 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет (51) М. Кл.-

С 07С 87/48

С 07D 295/12

Государственный комитет (43) Опубликовано 30.04,79. Бюллетень Хо 16 (53) УДК 547.233.07 (088.8) по делам изобретений н открытий (45) Дата опубликования описания 30.04.79 (72) Авторы изобретения

H. H Алексеев, В. М. Голяк и В. И. Дуленко

Институт физико-органической химии и углехимии

АН Украинской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ

Сн, rc

Настоящее изобретение относится к новому способу получения ароматических днаминов, которые находят широкое применение в цветной фотографии, для получения красителей, в качестве присадок к минеральным маслам, а также в качестве биологически активных веществ.

Известны различные способы получения ароматических диаминов.

1. Восстановлением нитросоединенпй чугунной стружкой по Бешану (1). Применение этого способа производства аминов, вопервых, ограничивается ресурсами чугунной стружки, сокращающимися по мере внедрения точного литья в машиностроении, 15 и, во-вторых, приводит к загрязнени:о целевого продукта.

2. Восстановлением нитрососдинений сернистыми щелочами по Зинину (2). Недостаток этого метода состоит в том, что об- 2О разующиеся в процессе синтеза амины вступают в реакцию с полисульфндом и серой; это приводит к снижению выхода н ухудшению качества готового продукта.

3. Восстановлением нитросоединений цин- 25 ковой пылью. Реакция протекает в щелочной среде (3). Недостатком этого метода является необходимость выделения н очнсгки отхода — окиси цинка.

4. Алкилпрованием вторичных аминов бензнлхлоридом (4).

Целью данного изобретения является упрощение процесса получения ароматических диаминов. Поставленная цель достигается тем, что ароматические диамнны общей формулы 1 где R — метил, этил, пентаметилсн (СН ); или ((СНе) з О (CI Ig) з )

R =ÑÍ3, в среде органического растворителя получают путем взаимодействия сосдннения общей формулы II где R нмсст указанные значения, с соединением общей формулы НХ(К)е, где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта.

659562 лизуют раствором NaOH до сильнощелочной реакции. Экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат Na SO4. Остаток после упаривания перегоняют в вакууме.

5 Пример 4. Получение 3-пиперидинометил-5-пиперидинотолуола. В 30 мл пиперидина помещают 3,9 r (0,015 моля) 2,6-диметил-4-хлорметилпирилийперхлората и кипятят в течение 30 мин. с обратным холодиль10 ником на масляной бане. Охлаждают, промывают 100 мл 10%-ного NaOH, а затем три раза водой. Оставшийся маслянистый слой растворяют в 10 мл диэтилового эфира и промывают 100 мл 100 -ной соляной

15 кислоты. Водный раствор нейтрализуют раствором NaOH до сильнощелочной реакции.

Экстрагируют эфиром. Эфирную вытяжку сушат над Na SO4. Остаток после упаривания эфира перегоняют в вакууме.

Описываемый способ получения ароматических диаминов позволяет получить целевой продукт технологически более просто, из легко получаемых исходных продуктов, прн нормальном давлении.

Способ получения ароматических диаминов общей формулы 1

35 где R — метил, этил, пентаметилен (— CH — ) g, (— (СН ) g — Π— (СН ) z — 1; R ==

=СНз, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, соединение

40 формулы II г Р я 1, С10

45 где К нмсст указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы HN (R) q, где R имеет указанные значения, в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

55 1. Беркман Б. Е. Промышленный синтез ароматических нитросоединсний и аминов.

М., «Химия», 1964, с. 176.

2. Там жс, с. 172 — 173.

3. Там же, с. 178.

00 4. Там же, с. 133.

Коррскторнс А. Галахова и Л, Орлова

Рсдактор В. Минасоскова схрсд Л. Орлова

Тираж 520

Изд. М 303

Подписное

Заказ 680/11

Типографии, пр. Сапунова, 2

Реакцию целесообразно проводить в диметилформамиде при температуре 80 — 100 С.

Согласно описываемому способу, целевой продукт получают следующим образом. К необходимому количеству раствора 2,6-дпалкил-4-хлорметилпирилийперхлората в органическом растворителс, предпочтительно диметилформамиде, приливают при персмешивании расчетное для данной реакции количество вторичного амина. Реакцию проводят при нагревании от 80 до 100 С в течение 30 — 60 мип. Полученную смесь охлаждают, обрабатывают 10%-пым раствором NaOH, после чего доводят смесь до сильнощелочной реакции. Экстр агируют эфиром. Остаток после упариваппя эфира перегоняют в вакууме.

П р и м ер 1. Получение Ç-метил-5-N,Nдиметиламинометил-N,N-диметиланилина.

К раствору 5 г (0,019 моля) 2,6-диметил4-хлорметилпирилийперхлората в 100 мл диметилформамида приливают при перемешивании 50 мл 33о/о-ного водного раствора диметиламина. Перемешивание продолжают еще 1 ч. Греют на кипящей водяной бане

30 мин. Охлаждают, встряхивают с 10 мл

10%-ного раствора NaOH. Экстрагируют эфиром, промывают три раза водой, а затем 100 мл 10o -ного раствора соляной кислоты. Водный слой обрабатывают раствором NaOH до сильнощелочной реакции, экстрагируют эфиром. Сушат над сухим NaOH.

Эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.

Пример 2. Получение З-метил-5-М,Nдиэтиламинометил-N,N-диэтиланилина.

К раствору 5 г (0,019 моля) 2,6-димстил4-хлорметилпирилийперхлората в 100 мл димстилформамида приливают при перемешивании 3,1 мл диэтиламина. Перемсшивание продолжают еще 1 ч. Греют на кипящей водяной бане 30 мип. Охлаждают, встряхивают с 10 мл 10%-ного раствора NaOH.

Экстрагируют эфиром, промывают 3 раза водой, а затем 100 мл 10%-ного раствора соляной кислоты. Водный слой обрабатывают NaOH. Экстрагируют эфиром. Сушат над сухим NaOH. Эфир упаривают, а остаток перегоняют в вакууме.

Пример 3. Получение 3-морфолиномстил-5-морфолинотолуола.

В 27 мл морфолина помещают 2 6 г (0,01 моля) 2,6-днметил-4-хлорметилпирилийперхлората и кипятят в течение 30 мин. с обратным холодильником. Охлаждают, промывают один раз 100 мл 10%-ного

NaOH, а затем 3 раза водой. Оставшийся маслянистый слой растворяют в 100 мл дпэтилового эфира и промывают 100 мл 10%ной соляной кислоты. Водный слой нсйтраФормула изобретения