Способ получения геминальных азогидразинов
Патент 659565
Авторы
Способ получения геминальных азогидразинов
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сфюз Советсиик
Соцналистнческнк
РЕС Убаии ()659565 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 030573 (21) 1918708/23-04 (53) М. Кл.
С 07 С 109/02//
С 08 К 5/23 с присоединением заявки ЭЙ—
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—
Опубликовано300479. Бюллетень Э&16 (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 3004.79 (72) Авторы изобретения
Б. В. Иоффе и В.A . .Чернышев (71) Заявитель
Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного
Знамени государственный университет им.A.A.Æäàíîâà (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕМИНАЛЬНЫХ АЗОГИДРАЗИНОВ
Настоящее изобретение относится к способу получения новых геминальных азогидраэинов общей формулы А (RCH2) NNHRCHN = NCH R где R представляет собой метил или этил, которые могут быть использованы в качестве инициаторов полимериэации при высоких температурах и в водных растворах, порофоров и др. ®О
Широко известны способы получения различных гидразинов (1), а также способы получения обширного класса азосоединений (2), последние чаще всего получают реакцией аэосочетания.
Однако в литературе отсутствуют сведения с. геминальных азогидраэинах общей формулы А, способах их получения и их свойствах. 20
Целью предлагаемого изобретения является создание простого способа получения соединений общей формулы
А, обладающих ценными свойствами.
Согласно изобретению описывается способ получения геминальных аэогидразинов общей формулы А, заключающийся в том, что соль соответствующего вторичного амина подвергают взаимодействию с солью нитрогидроксиламиновой кислоты в водной среде при 20-50 С с последующим выделением целевого продукта.
Соединения общей формулы A обладают комплексом новых свойств, не присущих ни азосоединениям, ни гидразинам в отдельности. К числу таких свойств относится, в частности, способность разлагаться уже в слабокислой среде при комнатной температуре с образованием диалкилгидразонов, азота и углеводородов, реагировать с солями меди (П) с выделением газов и появлением красной окраски. Растворимость в воде и устойчивость к действию щелочей значительно выше, чем у азосоединений.
Соединения общей формулы A имеют большие значения плотности и показателя преломления, кипят значительно выше,. чем азосоединения и гидразины с тем же молекулярным весом.
Пример 1. 1-(N N-диэтилгидраэино)-аэоэтан.
K раствору 220 г (2 г.моль) солянокислого диэтиламина в 320 мл воды приливают свежеприготовленный раствор
260 r натриевой соли нитрогидроксиламиновой кислоты в 350 мл воды. Смесь медленно (в течение 4 ч) нагревают при перемешивании до 50 С. После охлаждео
659565
Составитель С.Плужнов
Редактор Л.Герасимова Техред И .Асталош Корректор H.Стец
Заказ 2114/4 Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Af;35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул. Проектная, 4 ния отделяют органический слой, а водный насыщают едким кали, присоединяют образовавшийся органический слой к ранее отделенному, сушат над твердой щелочью и перегоняют на колонке в вакууме. Собирают фракцию с т.кип.
71 3 71 5 С при 10 мм рт.ст.; n2>
1,4378; й4". 0,8546; MRy найдено 52,89; вычислено 52,75.
Найдено,% С 56,16; Н 11,74;
N 32,.12, 32,26.
С я Н2о1 )4
Вычислено, %: С 55,77; Н 11,70
N 32,53.Выход 2.7 г (25% на вступивший в реакцию. амин).
Пример 2. В совершенно аналогичных условиях из соляноки глого ди-н-пропиламина получают
1- (Н Н-дипропилгидразино) -азопропан с выходом около 25%..
Формула изобретения
Способ получения геминальных азогидразинов общей формулы (ВСН ) ЫЫНВ НЫ = NCHpR где R представляет собой метил или этил, отличающийся тем, что соль соответствующего вторичного амина подвергают взаимодействию с солью нитрогидроксиламиновой кислоты в водной среде с последующим выделением целевого продукта.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Шленк В. и Бергман Э. Органическая химия. Руководство для углуб15 ленного изучения, Л., Химтеоретиздат, .т.1, 1936, с.262 и далее.
2. Венкатараман К. Химия синтетических красителей. Л., ГХИ, т.1, 1956, с.458 и далее.