Способ получения продукта конденсации соли диазония

Способ получения продукта конденсации соли диазония

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (6I ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 150570 (21) 1435301/23-04. (23) Приоритет — (32) 20.05.69 (31) 826296 (33) США

Союз Советских

Социалистических

Республик

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 30.04.79. Бюллетень )6 16

Дата опубликования описания 300479 (72) Автор изобретения

Иностранец

Хартмут Штеппан (ФРГ) Иностранная фирма Хехст АГ (ФРГ) P1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТА КОНДЕНСАЦИИ

СОЛИ ДИАЗОНИЯ

Изобретение касается способа получения нового продукта конденсации соли диазония, который может быть использован в качестве светочувствительного соединения при изготовлении копий или печатных пластин.

Известен способ получения полифункциональных диазогалогенидов путем взаимодействия соли диазония в кислой среде с формальдегидом (1).

1ч

Однако такие соединения при.использовании их в материалах для воспроизведения информации имеют недостатки: диазосмола, имеет плохую адгезию с металлической подложкой;

15 они недостаточно светочувствительны.

Эти недостатки устраняются использованием в светочувствительных материалах для воспроизведения информации новых продуктов конденсации солей диазония обшей формулы

R — атом водорода, .алкил или арил;

R„ — атом водорода; алкил, С

-ацил или фенил;

m — 1-10» и — от 0 до m-1; с и 8- целые числа;.

1-3;

Х вЂ” анион соли диазония; соотношение 6: k составляет от

0,1:1 до 50:1, ((w, 1,- и,x)(6-(-сия ъ — (снн -оя ц, 25 где В -С 6 -арил или Сд 2 -гетеро1 6-16 циклический ароматический остаток, которые могут содержать заместитель с активным атомом водорода;

R — арилен бензольного или наф2 талинового ряда;

R — простая связь или остатки — (СНг) Ч-ЬЖа — (СНе) т-НР -(СНг) Ч NRg

-O-(CHg)p-NR -, -S-(CH )r -НН4-, -О-R -О- -О- -S- -СО-NR — или

» » » ф

-Бо -NR4-:

q-0-S..

3 -2-5;

R4 — атом водорода, С» 6 -алкил, С -аралкил или С,-арил;

7-12 ЮR — атом водорода или С -ал6 1кил;

R6 — С „ -ариленовый остаток;

Š— остаток от отшепления Н от эфиров фенола, ароматических тиоэфиров, ароматических углеводородов, неосновных гетероциклических соединений, или амида органической кислоты, 3 66059 которые получают взаимодействием соединения формулы II

Э)Р 2 р и Х имеют вышеуказанные эначенйя, с соединениями формулы III 5

E (-CHRIS — ORy) где Е, Rä, Rt, и m имеют вышеуказанные .значения, в кислой среде.

В качестве кислой среды могут быть 10 использованы следующие кислоты: концентрированная фосфорная, серная кислоты или метансульфокислота кон- . центрацией 70-100Ъ. Используют также ортофосфорную кислоту концентрацией 15

80-100Ъ.

Процесс можно вести при 10-70, предпочтительнее при 10-40 С.

Пример 1. 17,75 г сульфата

4-метоксидифениламино-4-диазония

20 (91Ъ) растворяют в 150 мл 86Ъ-ной фосфорной кислоты, 11,2 r диамида диметилолтерефталовой кислоты вводят в виде мелкого порошка в раствор при энергичном перемешивании и конденсацию осуществляют в течение 21 ч при комнатной температуре. Сырой конденсат растворяют в 1 л воды при 40 С и продукт конденсации осаждают из раствора добавлением 200 мл 50Ъ-ного раствора хлорида цинка. Двойную соль отделяют, растворяют в 500 мл воды при 50 С и осаждают добавлением хлорида цинка. Выход 26,8 г (С 46,8Ъ;

N 11,5Ú) . Согласно анализам продукт содержит N и С в соотношении 5:23,6.

Пример 2. 6,5 r фосфата 3"метоксидифениламино-4-диазония растворяют в 60 мл 86,7Ъ-ной фосфорной кислоты при 40 С.

Раствор охлаждают при комнатной 40 температуре и быстро добавляют раствор 3,4 г 2,б-диметил-4-метилфенола в 7 мл N-метилпирролидона при перемешивании. Смесь охлаждают до 50 С.

Смесь затем конденсируют в течение 45

2 ч при 40 С. Получают сырой конденсат, растворимый в воде без остатка.

Для осаждения продукта конденсации смесь сырого конденсата размешивают в 100 мл иэопропанола, осадок 50 фильтруют, промывают дважды 200 мл изопропанола и сушат Выход 7,5 r.

Получают кислый фосфат, который в соответствии с анализами имеет избыточное содержание около 9 атомов углерода на одну диаэогруппу по сравнению с неконденсированным диазосоединением (С 47,3Ъ| N 7,6Ъ; ND 5,1;

Р 9,4 . атомное отношение 21,7:3:2:

:1,67).

Пример 3. 32 3 r сульфата 60

3-метоксидифениламино-4-диазония растворяют в 100 мл 86Ъ-ной фосфорной кислоты. 19,4 г бис-(оксиметил)-дурола добавляют при перемешивании небольшими порциями при комнатной температуре и конденсацию o"óiàåñòвляют в течение 25 ч при комнатной температуре.

Сырой конденсат растворяют в 1 л воды, получают несколько мутный раствор,который очищают фильтрованием под давлением. Хлорид продукта конденсации осаждают путем нагревания фильтрата до 70 С и добавлением 220 мл соляной кислоты (36Ъ-ную соляную кислоту разбавляют равным объемом воды).

С целью очистки переосаждение повторяют. Выход 33,8 r.

Анализированный продукт конденсации имеет избыточное содержание около 13 атомов углерода на одну диаэогруппу, по сравнению с неконденсироьанным диазосоединением. Это относится к пропорции около 1,1 моль второго соединения на 1 моль диазосоединения (С 65,0Ъ; N 8,7Ър СР 9,2Ър атомное отношение 26,1:3:1,25) .

Пример 4..17,8 r сульфата

3-метоксидифениламино-4-диазония растворяют в 55 мл 86Ъ-ной фосфорной кислоты. 10 r мелко размельченного

4-метил-2,6-бис-(оксиметил) -аниэола постепенно добавляют при перемешивании. Перемешивание продолжают 5 ч при комнатной температуре и в течение 8,5 ч при 40 С, массу затем ото стаивают в течение 30 ч при комнатной температуре. Конденсационную смесь растворяют в 300 мл воды (чистый раствор) и конденсат осаждают при перемешивании и температуре +5 С в 150 мл насышеннбго раствора соли.

Осадок отделяют и переосаждают таким же образом. Получают 18,7 r липкого продукта конденсации, который в соответствии с анализом имеет избыточное содержание атомов углерода

11,2 на одну диаэогруппу по сравяению с неконденсированным диаэосоединением.

Это относится к пропорции около

1,1 моля второго соединения на 1 моль диазосоединения (С 60,3Ъ; N 8,7Ъ;

СВ 10,2Ъ; атомное отношение 24,2:3:

:l,38) .

П р и.м е р 5. 15,42 сульфата дифениламино-4-диаэония (95Ъ) растворяют в 100 мл метансульфокислоты (90Ъ). 6,8 r мелко размельченного

1,5-ди-(ацетоксиметил)-нафталина добавляют при перемешивании. После конденсации в течение 1,5 ч при комнатной температуре сырой конденсат образует в воде прозрачный раствор, 4,15 r 1,3-диметил-4,6-диметилолбенэола вводят в смесь при перемешивании и конденсацию продолжают еше

45 мин при комнатной температуре. Сырой конденсат растворяют в 500 мл воды (чистый раствор). Продукт конденсации осаждают при температуре о

10 С добавлением 200 мл соляной кислоты (36,5Ъ-ную кислоту разбавляют равным количеством воды). Для очистки продукт растворяют в воде и осаж660590

11,8

3,9

Пример 10. 30,84 г сульфа60 та дифениламино-4»диазония (95%) растноряют в 1 r 86%-ной фосфорной кислоты. В течение 1 ч добавляют

18,4 г бензгидрола в 200 мл ледяной уксусной кислоты по каплям при пере65 мешивании. Конденсацию осуществляют дают в виде хлорида добавлением соляной кислоты. Выход 14,5 г.

В соответствии с анализами продукт конденсации имеет избыточное содержание атомов углерода 10,7% на одну диазогруппу. По сравнению с неконденсированным диазосоединением (С 67,2Ъ; N 10,4; атомное соотношение 22,6:3).

Пример 6. 32,4 г сульфата

3-метоксидифениламино-4-диазония растворяют в 320 мл 86Ъ-ной фосфорной кислоты. При 25 С вводят 44,5 r 1,3-диизопропил-4,6-диметилолбензола в тонко размельченной форме при перемешивании. Перемешивание продолжают в течение 1 ч без нагревания и конденсацию затем продолжают в течение

20 ч при 40 С. Получают сырой конденсат, образующий в воде прозрачный раствор. Продукт конденсации осаждают из водного раствора сырого конденсата соляной кислотой, опять растворяют в воде и осаждают соляной кислотой. Выход 64 г (С 68,2Ъ; N 5,1%; атомное отношение 46,8:3).

Из результатов анализа следует, что вводится около 2,4 моль второго соединения на 1 моль диазосоединения.

Пример 7. При комнатной температуре и при перемешивании добавляют осторожно 2,8 г ди-(ацетоксиметил)-дурола в раствор 3,4 r фосфата

2-карбоксидифениламино-4-диаэония в

20 мл 90%-ной метансульфокислоты и. перемешивание продолжают 24 ч при комнатной температуре. Для выделения продукта реакции конденсационную смес примешинают в 250 мл воды. .Осадок отфильтровывают, промывают в 250 мл воды, растворяют при 50 С н 250 мл воды и осаждают добавлением 50 мл 18Ъ-ной соляной кислоты, Проведение процесса фильтрации улучшается нагреванием суспенэии до 80 С и повторного охлаждения. Продукт отфильтровывают, промывают 1 н. соляной кислотой и сушат при 35 С. Выход 3,7 г(С 64,0%;

N 8,5%; атомное отношение 26,3:3) .

В соответствии с анализами, смешанный конденсат содержит около 1, 1 моля второго соединения на 1 моль диаэосоединения.

Пример 8. 33,2 сульфата 3-метоксидифениламино-4-диазония (97,5Ъ) растворяют в 100 мл 86%-ной фосфорной кислоты. В течение 15 мин прикапывают 25,9 r метоксиметилдифенилоксида при перемешивании. Получают чистый сырой конденсат, который перемешивают еше в течение 1,5 ч при комнатной температуре и затем в течение б ч при 40 С. Конденсат растворяют в 500 мл воды и раствор фильт-. руют. Продукт конденсации осаждают соляной кислотой. Для осаждения может использоваться хлористый натрий.

При получении продукта, свободного от фосфорной кислоты, продукт осаждают аналогичным способом.

Выход 37,6 r. В соответствии с анализами, продукт конденсации содержит более 16 атомон углерода на одну диазомолекулу, чем неконденси5 ронанное диазосоединение (С 61,7%;

N 7,4%; С 9,3%; атомное отношение

29,2:3:1,5).

Использованный метоксиметилдифенилоксид имеет следующий состав,Ъ:

10 Дифениловый эфир 1,3

Моно-о-(метоксиметил)-дифениловый эфир 2,2

Моно-и-(метоксиметил)—

-дифениловый эфир

Неизвестный аналогичный компонент монометоксиметила п,п -Ди-(метоксиметил)—

-дифениловый эфир 47,3 о, и- Ди- (ме то к с име тил )—

-дифениловый эфир 21,9

Три-(метоксиметил)—

-дифениловый эфир 1,3

Тетра-(метоксиметил)—

-дифениловый эфир 9,5

При введении метоксиметилдифенилоксида в кислоту при отсутствии диаэосоединения его вначале растворяют при энергичном перемешивании.

Через несколько секунд или через нес30 колько минут осаждается конденсат, нерастворимый н кислоте и н кипящей воде.

П р и и е р 9. 4,65 г сульфата дифениламино-4-.диазония (95%) растворяют в 600 мл 86%-ной фосфорной кислоты. Затем растворяют 4,65 r

1,4-ди-(с<,-оксибензил)-бенэола н

30 мл ледяной уксусной кислоты, при нагревании. Горячий растнор уксусной

40 кислоты выливают в раствор диаэосоединения при энергичном перемешинании. Конденсацию осуществляют при комнатной температуре н течение 21 ч.

Конденсационную смесь затем растворяют в 2000 мл воды, фильтруют до получения чистого раствора и осаждают добавлением 300 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отделяют, растворяют при 60 С в 500 мл, фильтруют и осаждают добавлением 50 мл б н. раствора соляной кислоты в воде.

Продукт переосаждают еше раз. Получают 4,8 г хлорида конденсационногб продукта конденсации. В соответствии с анализами, получают следующие про55 порции С:N:ÑÃ- 28,6:3:1,05 ° Это соответствует соотношению около 0,73 моль второго соединения на 1 моль диаэосоединения (С 69,2Ъ; N 9,1%; С 8,1%).

7 66059 в тсч нпе 24 ч при комнатной температур». Получают чистый сырой конденсат, который растворяется в воде беэ остатка. Половину сырого конденсата вводят в 2,5 л воды, нагретой о до 40 С. Продукт конденсации образует чистый раствор и кристаллизуется 5 в форме небольших хлопьев после охлаждения. Выход 21,9 r (С 56,6%;

N 8,1%; P 8,9%; атомное отношение

24,5:3:1,5).

В соответствии с анализами продукт )p конденсации имеет содержание более

12,5 атомов углерода на одну диаэогруппу, чем неконденсированное соединение. Это соответствует соотношению около 1 моль второго соединения на

Ъ моль диазосоединения.

Вторую половину сырого конденсата смешивают с 1,5 r параформальдегида и конденсируют в течение 20 ч при комнатной температуре. Сырой конденсат растворяют в 2 л воды и очищают от небольшой мути фильтрацией. Конденсат выделяют известным образом в виде двойной соли хлорида цинка. Выход

22,9 г (C 59,9%; N 8,5%; атомное отношение 24,6:3). 25

Пример 11. Для получения сырого конденсата вводят l l r сульфата

3-метоксидифениламино-4-диазония в

39, 9 r 86%-ной фосфорной кислоты и смесь охлаждают до комнатной темпе- 30 ратуры. Затем добавляются 5,17 г смеси соединения метоксиметилдифенилового эфира, полученного в примере 8,по каплям и смесь перемешивают в течение

1 ч. Затем смесь нагревают до 40 С, добавляют смесь 22,1 r того же диазосоединения с 2,4 г параформальдегида и конденсацию осуществляют в течение

24 ч при 40 С.

Пример 12. Для получения диазопродуктов конденсации растворяются 81 г сульфата 3-метоксидифениламино-4-диазония в 500 мл 85%-ной фосфорной кислоты, 61 r 1,3-диизопропил-4,6-диметилолбензола вводят в течение 15 мин и массу конденсируют ,39 ч при 40 С. Конденсационную смесь, образующую прозрачный раствор в воде„ растворяют в 2,5 л воды и осаждают добавлением 500 мл 18%-ного раствора соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают 0,5 н соляной кислотой и сушат. Выход 113 r хлорида про.дукта конденсации (С 66,2%; N 8,8%; атомное отношение 26,3:3). По результатам анализов конденсат содержит 55

1 моль второго соединения на 1 моль диазосоединения.

Пример 13. 4,84 r фосфата

3-метоксидифениламино-4-диазония и

4,4 r фосфата дифениламино-4-диазония растворяют в 300 мл 86%-ной фосфорной кислоты. 6 r 2,5 ди-(этоксиметил)-тиофена добавляют по каплям при энергичном перемешивании. Смесь становится красноватой, но остается прозрачной. Конденсацию ведут в те0 8 чение 2,5 ч при комнатной температуре. Сырой конденсат образует в воде прозрачный раствор.

Для осаждения реакционного продукта смесь вводят при перемешивании в изопропиловый спирт при 65 С и охлаждают до комнатной температуры.

Осадок отфильтровывают, тщательно промывают иэопропиловым спиртом и сушат. Выход 10,9 г. В соответствии с анализами, продукт конденсации в виде кислого фосфата содержит соединения З-метокси-4-диаэодифениламин, 4-диаэодифениламин и тиофен в соотношении 0,7:0,3:2. (С 46,9%; N 6,7%;

S 10,1%; ОСН> 3,1%; атомное отношение 24,6:3:1,98:0,73).

При введении 2,5-ди-(этоксиметил)—

-тиофена в фосфорную кислоту при отсутствии диазосоединения, гомоконденсат этого соединения образуется немедленно, не растворим в воде и в кислоте.

Пример 14. 3,6 г хлористого

2,5-диметокси-4-феноксибензолдиаэония в виде двойной соли растворяют с 0,5 моль хлорида цинка, содержащего

ИаСС (N 7,7%) в 60 мл 93%-ной фосфоРной кислоты. Через раствор пропускают воздух до тех пор, пока не будет более выделяться хлористый водород.

Затем добавляют 2,7 r 1,3-диизопропил-4,6-ди-(метоксиметил)-бензола и массу конденсируют в течение 1 ч при комнатной. температуре и в течение 2 ч при 40 C. Конденсационную смесь растворяют в воде, где ока образует чистый раствор, в конденсат добавляют хлористый цинк, осадок отделяют и сушат. Выход 2,9 г (C 57,6%; N 4,4%; атомное отношение 30,6:2).

Пример 15. 3,6 г соли диазония, использованной в примере Ь5, растворяют в 60 мл 90%-ной метансульфокислоты, через раствор пропускают воздух до тех пор, пока не будет поступать хлористый водород. Затем вводят 2,7 г 1,3-диизопропил-4,6-дивЂ(метоксиметил)-бензола и массу конденсируют в течение 1 ч при комнатной температуре и в течение 2 ч при

40 С.

Смесь выливают на воду и добавляют активированный уголь, после чего фильтруют. Продукт конденсации осаждают из фильтрата в виде двойной соли хлористого цинка. Выход 5,8 г (С 41,0%; N 2,7%; атомное отношение

35,3:2). Это соответствует содержанию 1,5 моль второго компонента на

1 моль диазосоединения.

Пример 16. 1,75 г хлористого

4-(2,5-диэтоксибенэоиламино)-2,5-диэтоксибензолдиаэония в виде двойной соли хлористого цинка (N 4,8%) растворяют в 10 мл 90%-ной метансульфокислоты и через смесь пропускают воздух до тех пор, пока не будет наблюдаться выделения хлористого водорода. Затем добавляют 0,14 r

660590

45

1,4-ди-(оксиметилбензола). После конденсации в течение 4 ч при комнатной температуре смесь разбавляют водой, фильтруют, конденсат осаждают из фипьтрата раствором хлористого цинка.

Выход 2,2 r (С 25,2Ъ; N 3,6Ъ; атомное отношение 24,5:3) .

Пример 17, 0,78 г хлористого 3-метоксидифениленоксид-2-диазония в виде двойной соли с 0 5 моль хлористого цинка (N 7,2Ъ) растворяют в

10 мл 90о-ной метансульфокислоты и через смесь пропускают воздух до тех пор, пока не будет наблюдаться выделения хлористого водорода. Затем добавляют 0,14 r 1,4-диметилолбензола и конденсацив осуществляют в течение

4 ч при комнатной температуре. Продукт конденсации осаждают хлористым цинком. Выход 1,4 г (С 22,4Ъ; N 2,9Ú; атомное отношение 18:2).

Из результатов анализа следует, что вводятся около 0,6 моль второго соединения на 1 моль диазосоединения.

П р е р 18. Продукт конденсации получают из хлористого 3-метоксидифениламин-4-диазония и формальдегида, как описано в патенте США (» 3.406.159, и выделяют в виде кислого фосфата, который содержит некоторое количество Фосфорной кислоты (N 9,3Ъ ; атомное отношение С:N:Р

14:3:2,3).

Продукт имеет степень конденсации: около 3 единиц соли метоксидифениламиндиазония на одну молекулу, как это определено для диазоаминосоединения с диизобутиламином в бензоле при использовании криоскопического метода определения молекулярного веса ° 10 r конденсационного диазопродукта растворяют в 85 г 85Ъ-ной Фосфорной кислоты, добавляют по каплям

5,7 r 4,4-диметоксиметилдифенилового эфира в течение 10 мин и смесь конденсируют 20 ч без дополнительного нагревания. Конденсационную смесь,образующую в воде прозрачный раствор, разбавляют 100 мл воды и затем добавляют 330 мл насыщенного раствора поваренной соли. Полученный осадок очищают повторным растворением в воде и повторным осаждением раствором поваренной соли. Осажденный продукт сушат. Выход 8 1 r (С 48,3Ъ; N 4 3; атомное отношение 39,4:3).

B соответствии с анализом, в смешанном конденсате присутствуют диазогомоконденсат и второе соединение в молярном соотношении 1:5,4.

Пример 19, 5 г хлористого

4-п-толилмеркапт3-2,5-диметоксибензолдиазония в виде двойной соли хлористого цинка (N 6,9Ъ) растворяют в 40 мл 80%-ной серной кислоты и через раствор прогускают воздух до тех п ор пока не будет наблюдаться выде8 г ления хлористого водорода. О, 8 г

1 4-ди-(оксиметил)-бензола добавляР вт в раствор частями, аствор перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре и затем оставляют для отстаивания на ночь ° После этого смесь выливают в 300 мл воды, добавляют 2 г активированного угля и раствор затем фильтруют. Из фильтрата продукт конденсации осаждают добавлением хлористого цинка и поваренной соли и осадок сушат. Выход 5,4 г (С 31,0Ъ; N 3,5Ъ; атомное отношение

20,6:2). Продукт содержит около

0,7 моль второго соединения на 1 моль диазосоединения.

Пример 20. 32,3 г сульфата

3-метоксидифениламино-4-диаэония растворяют в 265 r 93Ъ-ной фосфорной кислоты, добавляют 25,8 г 4,4-бисI

†(метоксиметил}-дифенилового эфира по каплям н конденсацию проводят в течение 2 ч при 40 С. В реакционную о смесь вводят 16 r параформальдегида, после чего смесь образует в воде прозрачный раствор, конденсирование продолжают в течение 6 ч при 40 С и смесь затем выдерживают в течение ночи. Смесь растворяют в воде и добавляют насыщенный раствор поваренной соли. При 40 С в течение 1 ч выделяется осадок, который отфильтровывают, а фильтрат сушат над пятиокисью фосфора, после чего продукт преврашается в жесткую зеленую:массу, которая плавится с формальдегидом.

Выход 175 г (C 16,4Ъ; N 1,9Ъ

S 0,45Ъ; Р 13,7Ъ| атомное отношение С:N:Р 30,2:3:9,7). По сравнению с неконденсированными диазосоединениями продукт конденсации содержит более 17 атомов углерода.

Формула изобретения

1. Способ получения продукта конденсации соли диазония обшей формулы I (Ж -Й 1ð-Йд-Ь вЂ” Х1 оЕ(-СН — — (СНЯ, -ОЯ )Д Ф где ВЛ вЂ” С л -арил или С „ -гетероциклический ароматический остаток, которые могут содержать заместитель с активным атомом водорода;

R> — арилен бенэольного или нафталинового ряда;

R — простая связь или остатки — (СН2) НВ4- — (СНд)г ИВ6- (СН ) N

R

-О- (CH ) «NR4 —, -S (СН ) . -NR4

-О-R -О- -O-, -S-, -СО-}}В

6 или ЯО2 ИВ4

1 — О-S;

r — 2-5;

R — атом водорода,. С„ -алкил, 4

-аралкил или С л -арил;  — атом водорода или С+ -алкил;

R — С -ариленовый остаток;

6 б-л2

Š— остаток от отшепления Н от эфиров фенола, ароматических тиоэфиров, ароматических углеводородов, неосновных гетероциклических соеди660590 нений, или амида органической кислоты;

R„- — атом водорода, алкил или арил;

R — атом водорода, алкил, С 4—

-ацнл или фенил;

m — 1-10; 5 п от 0 до щ — 1; и 0 — целые числа;

p — 1-3;

Х вЂ” анион соли днаэония; соотношение : % составляет от 10

0,1:1 до 50:1, о т л и ч а ю щ и йя тем, что соединение формулы

® R )p Rg 1а1 ° где R RZ В3, p H X имеют вышеуказанные значения, 15 подвергают взаимодействию с соединениями формулы

К (-СНКс,-ока,),„, где.Е, R, R+ и m имеют вышеуказанные значения, 20 в кислой среде..

12

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве среды используют концентрированную кислоту.

3, Способ по п.2, о т л и ч а юш и и с я тем, что в качестве кислоты используют фосфорную, серную или метансульфокислоту концентрацией

70-,100%.

4. Способ по п.3, о т л и ч а юшийся тем, что используют ортофосфорную кислоту концентрацией 80100%.

5. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при

10-70 С.

6 ° Способ по пп. 4-5, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ведут при 10-40 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент С1 .1А 9 3311605, кл. 240-141, 1967.

Заказ 2171/13

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Э. Рамэова

Редактор Л. Герасимова Техред З.Фанта Кооректорй. Муска

Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва К-35< Раушская наб. д. 4 5