Способ получения карбомил-1(дихлор3,5-фенил)-3-гидантоина
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистняескнх
Республик (Ä 660593
1 ! ; «Я» (61) Дополнительный к патенту (22) ЗаявлЕно 31.08.76 (21) 2392410/23 — 04 (23) Приоритет (32} 11.09. 75 (51) M. Кл.
С 07 D 233/74// !
/А 01 К 9/22
Государственный комитет
СССР по делая изаоретений и открытий (33) Фр анния (31) 7527883
Опубликовано 30.04.79. Бюллетень №16 (53) УЙК 547.791. .785,07 (088.8) Цата опубликования описания 03.05.79
Иностранец
Мишель Соли (Франция) (72) Автор изобретения
Иностранная фирма
"Филагро" (Франция) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ КАРБАМОИЛ-1- (ДИХЛОР-3,5-ФЕНИЛ) -3-ГИЛАНТОИНА
Изобретение относится к способу получения карбамоил-1- (дихлор-3,5-фенил) -3-гидантоина
С1 где R — алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, обладающему фунгицидной активностью.
Известен способ получения карбамоил-1- (дихлор-3,5-фенил) -3-гидантоина взаимодействием изоцианата формулы
К 1 (=С -0 где 1с — алкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода,. с (дихлор-3,5-фенил) -3-гидантоином. Выход
76,5%.
Цель изобретения — увеличение выхода конечного продукта и расширение сырьевой базы для получения карбамоил- 1- (дихлор-3,5-фенил) -3-гидантоина — ценного фунгицида.
Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения карбамоил-1-(дихлор-3,5-фенил)-3-гидантоина, заключающимся в том, что (дихлор-3,5-фенил) -3-уреидоуксусную кислоту подвергают циклизации в присутствии уксусного анпщрнда при температуре от комо натной до 100 С. Выход количественный.
Пример 1. 34,8 г (дихлор-3,5-фенил)-3-изопропилкарбамоил-1-уреидо-2-уксусной кислоты добавляют к 180 см уксусного ангидрида и перемешивают реакционную смесь о при температуре около 20 С в течение 17j ч.
Реакционную смесь прн помешивании выливают в 2 л воды, затем полученную суспен10 зию охлаждают ледяной водой, образующийся осадок отделяют фильтрацией, промывают два раза в 150 смЗ воды и высушивают при IIoниженном давлении. Таким образом получают
33 г изопропилкарбамоил1- (дихлор-3,5-фенил)о т5 -З-гидантоина, т. пл. 135 С.
Изопропил к арбамоил-1- (дихл ор-3,5-фенил)-3-уреидо-2-уксусная кислота может быть по лучена следующим образом.
2О К суспензии 16,5 r (дихлор-3,5-фенил)-карбамоил-1-изопропил-3-гидантоина в 80 см а этанола дабавляют постепенно 80 см натриевого щелока 10 и 50 см воды. Нагревают реако пионную среду при повышении до 60 С. За660593
Филиал ЛПП Т!агент", г.Ужгорсд, ул.Просктная,4 тем реакционную смесь вливают в 1 л воды, полученную суспензию фильтруют в присутствии растительной сажи. Чистый фильтрат выливают, затем при помешивании на смесь
100 см соляной кислоты (d 1,)9) и 300 r 5 толченого льда. Экстрагируют с помощью
300 см и 100 см простого изопропилового эфира. Органический раствор высушивают и подвергают сухому обогащению при пониженном давлении. Полученньш масляный остаток 1О (14 г) кристаллизуют в смеси 100 см простого изопропилового эфира и 100 см о петролейного эфира 35-60 С, Таким образом получают 12 г (дихлор-3,5-фенил) -3-изопропилкарбамоил-1-уреидо-2-уксусной кислоты; >5 о т.пл. 175 С (с разложением).
Изопропил-3- (дихл ор-3,5-фенил) -карбамоил-1-гидантоин может быть приготовлен следующим образом.
K раствору 56,8 г изопропил-3-пщантоина в 250 смз ацетона постепенно добавляют, помешивая, раствор 71,S r изоцианата дихлор 3
-3,5-фенила в 250 см ацетона, затем 38,4 г триэтиламина. Температура реакционной среды за 20 мин постепенно повышается от 25 до
50 С, а затем снижается при образовании об»шьного осадка. Реакционную смесь еще перемешивают 5 ч при температуре около 20 С. Осадок отделяют фильтрованием, промывают два раза в 50 см ацетона, затем высушивают при пониженном давлении. Таким образом получают 100 r (дихлор-З,S-фенил) -карбамоил-1-изопропил-3-пщантоина; т.пл. 200 С, Изопропил-3-гидантоин может быть получен следующим образом.
Суспензию 64 r (изопропил-3-уреидо) -2-уксусной кислоты в 250 см хлорбенэола
О нагревают до 90 С, затем добавляют к этой суспензии 4 см серной кислоты (d 1,83).
Прн постоянном помешивании реакщгонную среду постепенно нагревают до 110 С. Образовавшуюся воду отделяют азеотропиновой перегонкой. Перегонка прекращается при температуре о паров 126 С. Реакционную смесь охлаждают и постепенно добавляют 10 г карбоната калия, затем очень осторожно 20 смо дистиллированной воды, После прекращения выделения углекислого газа добавляют еще 20 г карбоната калия и продолжают помешивание в течение
1 ч, Реакционную смесь разбавляют 300 смз метиленхлорида, декантируют водную фазу, а органическую фазу сушат на безводном сульфате натрия. После фильтрования и концентрации при пониженном давлении получают 56,8 r изопропил-З-п»дантоина, т. пл. 86 С.
О 55
Ц11ИИПИ Заказ 2172/14 (Изопропил-3-уреидо) -2-уксусная кислота может быть получена следующим образом, Раствор 75,1 г гликокола в 1 л 1 H. еда кого натра нагревают до 36 С. Затем добавляют по каплям, помешивая, раствор 76,5 r иэопропилового изоцианата в 100 см ацетона.
В течение периода добавления обнаруживается о повышение температуры от 36 до 50 С. После прекращения добавления реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин. После этого добавляют 500 г толченного льда и
250 сма воды и лодкисляют при помешивании, добавляя 200 см ",оляной кислоты 5 н. Затем осадок отделяют фильтрованием и высушивают.
Таким образом получают 70 r (изопропил-3о
-уреидо)-2-уксусной кислоты; т. пл, 178 С, За счет концентрации фпльтрата получают вторую порцию (44 г ) (изопропил-3-уреидо)-2о
-уксусной кислоты; т. пл. 178 C.
Пример 2. I< 150 сма уксусного ангидрида добавляют 34,8 r ((дихлор-3,5-фенил) -3-изопропилкарбамоил-1-уреидо)-2-уксусной кислоты. Полученную суспензию перемешивают 2 ч при температуре около 20 С.
За этот период продукт постепенно переходит в раствор. Спустя 2 ч раствор выливают при помешивании в 1000 см воды. Образующийся осадок отделяют фильтрованием, промывают дважды в 150 смз воды, сушат при пониженном давлении. Таким образом получают
33 г изопропилкарбамоил-1- (дихлор-3,5-фенил)-3-гидантоина; т. пл. 135 С. Производительность 100%.
Пример 3. 34,8 г ((дихлор-3,5-фенил)-3-изопропилкарбамоил-1-уреид+2-уксусной кислоты добавляют к 50 см уксусного ангидрида в растворе в 100 сма g -метилпирролидона-2, После перемешивания в течение о
1 ч 30 мин при температуре, близкой к 20 С, полученный раствор вливают при помешивании в 1000 см воды. Образующийся осадок отделяют фильтрованием, промывают дважды в
150 см воды и высушивают при пониженном давлении. Таким образом получают 33 г иэопропилкарбамоил-1- (дихлор-3,5-фенил) -3-гидантоина; т. пл. 135 С.Производительность 100%.
Форл»уча изобретения
Способ получс1шя карбамоил-1- (дихлор-3,5-фенил)-3-гидантоина, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода конечного продукта и расширения сырьевой базы, (дихлор-3,5-фенил) -3-уреидоуксусную кислоту подвергают циклизации в присутствии уксусного ангидрида при температуре от комнатной до 100 С.
Тираж 512 Полиионое