Способ получения дивинилтеллурида

Способ получения дивинилтеллурида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.О Л И C А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено14.0777 (21) 2508701/23-04

Союз Советских

Соцнвлнстнческнх

Респу6лнк

<">660974 (51)М. Кл.2 с присоединением заявки М—

С 07 F 11/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК547.492. . 9,07.547,314. . 2 13. 07 (088. 8) Опу6ликовано 050579, Бюллетень Мо17

Дата о у6лико ан я описания 050579 (72) Авторы изобретения

Б. А. Трофимов, Н. К. 1"усарова, C. В. Амосова и Е. A. Полухина

Иркутски, институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛУРИДА

Изобретение,о носится к новому способу получения не известного ранее соединения-дивинилтеллурида, которое может найти применение как мономер, сомономер и полупродукт для органического синтеза и т. д.

Известен способ получения циклического аналога дивинилтеллурида-теллурофена,основанный íà взаимодействии диацетилена с теллуридом натрия в среде метилового или этилового спирта при температуре от 0 до

200 С

Однако этот способ не позволяет получить дивинилтеллурид.

Целью изобретения является разработка нового способа получения дивинилтеллурида.

Цель достигается описываемым способом получения дивинилтеллурида, заключающимся в том, что элементарный теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом при давлении 10-20 атм съ

I температуре до 90-140 С, преимущест- 25 о венно при 110-120 С, в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды в среде полярного апротонного растворителя, обычно выбранного из ряда: гексаметилфосфортриамид (ГМФТА), диметилсульфоксид (ДИСО), диметиловый эфир этиленгликоля, дивиниловыи эфир диэтиленгликоля.

Выход целевого продукта 54%.

Пример 1. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, о

165 мл ГМфТА нагревают при 110-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 10 атм, всего подают 21 л ацетилена) в течение 6 ч. Затем реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 11,1 r дивинилтеллурида (ДВТ). Выход 54Ъ| т. кип. 1300C/72.0 мм рт. ст. t1 ?) 1, 6120, Д 1, 7065, 1,О о 12,2 мг/кг. ДВТ вЂ” тяжелая, маслянистая жидкость желтого цвета с сильным специфическим запахом, растворим в эфирах, спиртах, углеводородах, кетонах, не растворим в воде. Хранят его в закрытой таре, на воздухе он постепенно темнеет.

В ПИР-спектре (TNC, С С64) полученного соединения винильный фрагмент проявился квартетом CH протонов при 7,05 м. д., двумя дублетами метиленовых протонов с 6.30 и 5.84 м. д., 10,2 Гц (цнс) и 17,6 (транс) .

ИК вЂ спек, см ": 1574 (МС=С), 2928, 2985, 3018, 3066(S=CH ?, — СН-), щ Ф . °

3 -..; . 6 6 09

Формула изобретения

Составитель Н. Елисеева

Р акто 3. Бо о кина Тех ед М.Петко Кор ектор С. Шекмар

Заказ 2372/20 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб.

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

905, 962, 1230, 1370 .(S=CQpy СЫ,.

515, 550 (М С-Те) . ф

П ример 2. 19,2 r теллура, 16,8 г едкого кали, б мл воды, 165 мл

ГМФТА нагревают в автоклаве емкостью

1 л при 90-100 С под давлением ацетилена (начальное давление 12 .атм, всего подают 20 л ацетилена) в течение 10 ч, после чего реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 4,2 г ДВТ. Выход 20%.

Пример 3 . 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, 165

ГМФТА нагревают при 130-140 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 11 атм, всего подают 21 л )5 ацетилена) в течение б ч. Реакционную смесь вакуумируют.. Перегонкой получают 12 r фракции,,собранной в интервале температур 120-140 С. Фракция, содержащая (по данным ГЖХ) 2()

8,3 г (выход 40%.) ДВТ и 4 г примеси, близкой по температуре кипения к ДВТ, образуется в результате частичного разложения ГМФТА (как показывают контрольные опыты). 25

Пример4.19 2гтеллура, 16, 8 r едкого кали, 8 мл воды, 150 мл

ДМСО нагревают при 110-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление 12 атм> З всего подают 14 л ацетилена) в течение 6 ч. Реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой выделяют 10 г фракции,.кипящей при 130 †1 С, содержащей (по данным ГЖХ) 6,2 r (выход

30%) ДВТ, 3 г ДМСО и две неидентифицированные примеси. Повторной многократной ректификацией получают 4,9 г (24%) ДВТ.

Пример 5. 19,2 r теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды и . 4" .150 мл дивинилового эфира диэтиленгликоля нагревают при 1.10-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ll атм, всего подают 16 л ацетилена) в тече- 45 ние б ч. Реакционную смесь вакуумируют Перегонкой получают 24 г ДВТ.

Выход 11%.

Таким образом, предлагаемый способ вызволяет осуществить в мягких условиях прямой синтез (из элемента и ацетилена) дивинилтеллурида — не известного ранее перспективного элементоорганического бифункционального мономера и реагента. Преимуществами такого способа являются также

его одностадийность, простота технологического оформления и достаточнр высокий выход целевого продукта.

Пример б. Получение дивинилтеллурида с использованием в качестве катализатора едкого натра.

19,2 r теллура (0,15 г-атом), 12 г (0,3 моль) NaOH, 8 мл (0,44 моль) воды, 165 мл ГМФТА нагревают при

110-120 С в автоклаве емкостью 1 л о под давлением ацетилена 11 атм (всего подают 20 л ацетилена) в течение б ч.

Затем реакционную смесь вакуумируют.

Перегонкой получают 8 r (0,044 моль)

ДВТ. Выход 38Ъ.

1. Способ получения дивинилтеллурида, о т л и ч а ю щ и .и с я тем, что элементарный теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом при температуре 90-140 С, давлении 1020 атм в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды в среде полярного апротонного растворителя.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю-. шийся тем, что в качестве апротонного растворителя берут гексаметилфосфортриамид (ГМФТА), диметилсульфоксид (ДМСО), диметиловый эфир этиленгликоля, дивиниловыи эфир диэтиленгликоля.

3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при.температуре 110-120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ó.I:hem, soc. Рег1соп тr ans, FroIIqueCCi,Frensesco,TuЬ сспо, АЫо, ч. 2, Р 2, 1971, 199-203.