Способ упрочнения пленок на основе сложных эфиров целлюлозы

Способ упрочнения пленок на основе сложных эфиров целлюлозы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социапксткческик

Реснублик

«ii 660987 (61) Дополнительное к авт. сеид-еу (22) Заявлено 250277 (21) 2456485/23-05 (51)М. Кл.

С 08 3 5/18

С 08 7 7/08 с присоединением заявки МсГосударственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет— (53) УДК 677,465 (088. 8) Опубликовано 050579 Бюллетень М 17

Дата опубликования описания080579 (72) Авторы изобретения

Н. И. Кленкова, О. М. Кулакова, Н. П. Цимара и Е. П. Широков (71) 3 итепь Рдена РУдового КРасн го Знамени институт высокомолекулярных соединений AH СССР (54 ) СПОСОБ УПРОЧНЕНИЯ ПЛЕНОК HA ОСНОВЕ

СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ (%

10,6 6,0 10,6 6,0 10 6 6 0 10,6

6,9 12,2 11,6 8,0 11,3 5,3 13,9

6,0

1,0

14,1

1,5

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению материалов из сложных эфиров целлюлозы, которые могут быть использованы в качестве негорючей основы для кино- и фотопленок.

Известен способ получения пластифицированной трифенилфосфатом пленки на основе ацетобутирата целлюлозы состава: 30-32% связанной уксус10 ной кислоты и 12-14% связанной-масляной кислоты.

Пленка имеет прочность на разрыв (6 ) 10-12 кгс/мм и удлинение при

2 разрыве (g ) 39-45% (1), Известен способ упрочнения пленок на основе непластифицированного три ацетата целлюлозы с СП=200, з амещепием по уксусной кислоте

62%, исходной прочностью íà разрыв 6 кгс/мм и удлинением при разрыве 10,6%. Упрочнение пленки достигает ся путем т ермовыт яжки ее при температуре 215-245 С (2) с последующей фиксацией под нагрузкой .

Влияние вытяжки на физико-механические свойства триацетатных пленок видно из табл. 1.

Таблица 1

660987

Продолжени

2,0

13,3 10,0

3,0

17,2 7,2

14,6 8,0

4,0

17 5

6,3

19,3 5,4

5,0

7,6

23,3

6,0

25, 7.

6,8

7 О

18,2 6,0 14,0 11,1

Из табл. 1 видно, что для максимального упрочнения триацетатной пленки (25,5 вместо б кгс/мм исход- 20

2 ного образца) требуется высокая, 6-7-кратная вытяжка при температуре 235ОС, близкой к температуре разложения триацетата целлюлозы и на

60-70 С превышает температуру его стеклования. Такои способ упрочне-, ния триацетатной пленки путем термовытяжки при температуре 235 С нетехнологичен, так как сложен в аппаратурном исполнении и сопровождается дест- 1, рукцией триацетата целлюлозы.

Цель изобретения — улучшение технологичности способа упрочнения и повышение физико-механических характеристик пленок на основе сложных эфиров целлюлозы.

Эта цель достигается тем, что упрочняют пленки из ацетобутирата целлюлозы с содержанием связанных уксусной кислоты 45-46Ъ (степень замещения 2,34-2,38) и масляной кис- 40 лоты 18-19Ъ (степень замещения 0,660,62), со средней степенью полимеризации эфира от 600 до 1150, путем термовытяжки при температуре на

10-15ОC выше температуры стеклования 45 т. е. при 175-186ОС до степени вытяжки 1,75-2,0 с последующей фиксацией пленки в приборе для вытяжки при комнатной температуре. .Пример 1. Ацетобутират целлюлозы с содержанием 45Ъ связанной уксусной и 19Ъ связанной масляной кислот (степень замещения 2,34 и 0,66 соответственно), характеристической вязкостью (1)) 2,9 (средняя CII 600) растворяют в ацетоне. Пленку отливают с помощью мажущей щелевой фильеры на твердой подложке. Исходная непластифицированная,пленка имеет прочность на разрыв (G ) 11 кгс/мм 60 .й удлинение при разрыве (Я ) 15Ъ., Термовытяжку ведут при 175 С,т.е.на

15 С выше температуры стеклования ацетобутирата целлюлозы. При степени вытяжки (Л ) 1,82 пленка имеет 65

8,4 10,8 5,0 13,9

25,5 6,7 прочность на разрыв 19 кгс/мм и ,2 удлинение нри разрыве 4Ъ.

Пример 2. Ацетобутират целлюлозы, содержащий 45Ъ связанной уксусной и 19Ъ связанной масляной кислот (степень замещения 2,34 и 0,66 соответственно), с (g) 4,3 (средняя

СП=950) растворяют в смеси метиленхлорид-метанол (соотношение 9:1) с добавкой н-бутанола в количестве 0,1 .объемной доли от количества метанола. Пленку отливают с помощью фильеры на непрерывной движущейся ленте.

Исходная непластифицированная пленка имеет 6 11,3 кгс/мм 2 и Я 29Ъ.

Термовытяжку ведут при 175 С, т. е. на 12 С выше температуры стеклования ацетобутирата целлюлозы (Т ), =

=163 С). При степени вытяжки Я 1,75 пленка имеет 8 33 кгс/мм и Я 10Ъ.

Пример 3. В условиях примера 2 при Л 2,0 получают пленку с б

39 кгс/мм 2 и f 6Ъ.

Пример 4. Ацетобутират целлюлозы с 45Ъ связанной уксусной и

19Ъ связанной масляной кислотами (степень замещения 2,34 и 0,66 соответственно) с (1) ) 5,0 (средняя

СП 1000) растворяют, как в примере 2.

Пленка, отлитая как в примере 1, имеет 5 9,6 кгс/мм и Е 37Ъ. Термовытяжку ведут при 175О С, т. е. на 15 С выше температуры стеклования ацетобутирата целлюлозы (Т = .-160 C), до Л 1,75. Пленка имеет б

27 кгс/мм2 и E 4Ъ.

Пример 5. В условиях примера 4 при Л 2,0 получают пленку с (Т

29 кгс/мм2 и Е4Ъ.

Пример 6. Из ацетобутирата целлюлозы, содержащего 46Ъ связанной масляной и 18Ъ связанной уксусной кислот (степень замещения 2,38 и

0,62 соответственно), с (g ) 5,8 (средняя СП 1150) готовят пленку в условиях примера 2. Исходная непластифицированная пленка имеет Я

11,5кгс/мм и 6 30Ъ.Термовытяжку ведут

Ь при 186С С, что на 10 С вь е температуры стеклования ацетобутирата целлюность способа получения упрочненных пленок. При осуществлении .-.пособа практически отсутствует термодеструкция макромолекул ацетобутирата.

Предлагаемый способ перспективен при получении кино- и фотопленок повышенной прочности при снижении толщины стандартной кино- и фотопленки на основе эфиров целлюлозы.

Влияние вытяжки на физико-механические характеристики пленок из ацетобутирата целлюлозы показано в табл. 2.

Т а б л и ц а 2

Характеристика исходных пленок из ацстобутира целлюлозы

Физико-механические характ ери стики термовытянутых пленок

Температура вытяжки, С пень вы тs:—

6; кгс/мм Е, Ъ ки

Л.

8г кгс/мм

45,0 2,34 19, О 0,66 2,9 600 11,0 15 160 175 1,82 19,0 4

163 175 1,75 33,0 10

45 0 2 34 19 0 0 66 4 3 950 11 3 29

950 11,3 29 163 175 2,0

39,0 6

45,0 2,34 19,0 0,66

4,3

9,6 175 1,75 27,0 4

45,0 2,34 19,0 0,66 5,0 1000

45 0 2,34 19 0 0,66 5 0 1000

29,0 4

9,6 37 160 175 ?,О

46,02,3818,00,625,8115011,5301761861,7531,-010

46,0 2,38 18,0 0,62 5,8 1150 11,5 30

32,0 5

176 186 2,0 ной кислот 45-46 и 18-19 соответственно, и термовытяжку проводят при температуре на 1 0-1 5 С выше температуры с теклования эфира целлюлозы.

Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ClliA Р 2739070, кл. 260-225, 1956.

2. Buda. тсйсАОrо синсн ga5roas ки .

3,58inshu uniu,)956,И6,1-37,Fac ТехН опт бЕг с,ОНО(-б. Chem

Составитель О. Кулакова .Ре акто Л. Ушакова Техре С.Мигай Корректор С. Шекмар

Заказ 2373/20 Тираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытии

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб., д. 4/5.1.

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 6609

" лозы (Тс = 176 С), до Л 1)75. Получают пленку с б 31 кгс/мм и g 10Ъ.

Пример 7. B условиях .примера

6 при 7(2,0 G пленки 32 кгс/мм и

5%.

Таким образом пленки, полученные в соответствии с изобретением, об- 5 ладают прочностью 19-39 кгс/мм, что 2 в 2,5-5 раз выше прочности прогьппленных образцов. По сравнению с прототипом значительно снижена температура термовытяжки, она составляет 10

175-186 С. Это улучшает технологичФормула изобретения

Способ упрочнения пленок на основе сложных эфиров целлюлозы путем термовытяжки сФормованных пленок с последующей фиксацией под нагрузкой, отличающийся тем, что, с целью повышения физико-механических свойств пленок и улучшения технологичности способа, используют пленки на основе ацетобутиратов целлюлозы со степенью полимеризации 600-1150 с со,держанием связанной уксусной и маслятем пер тур сте лов ния (Tg