Способ получения внутренних солей 1-амидопиридиниевых производных

Способ получения внутренних солей 1-амидопиридиниевых производных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(72) Автор. изобретения

Иностранец

Дж.Х,Парсонэ (Великобритания) Иностранная фирма Фиэонз Лимитед (Великобритания) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВНУТРЕННИХ СОЛЕЙ

1-АМИДОПИРИДИНИЕВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ

В1 5

О » ь

Е3

25

1

Изобретение относится к способу получения новых внутренних солей 1-амидопиридиниевых проиэводных,которые могут найти применение в качестве акарицидов.

Известен способ получения внутренних солей N-ацилиминопиридиния, заключающийся в том, что соли N-ациламидопиридиния подвергают взаимодействию с основанием tl) .

Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения внут ренних солей 1-амидопиридиниевых производных общей формулы где R" -R — одинаковые или разные, водород или низший C -С -алкил, причем алкилами могут бйть не более чем два вышеуказанных радикала;

R -COR, CQOR, CONR R или ВО Н, где R7 - C -С8-алкил, возможно замещенный галоидом, С -С -алкоксикарбонилом, С -С4-алкоксигруппой, феноксигруппой, возможно моно- или дизаме2 щенной галоидом и/или С -С4-алкилом, фенил или нафтил, возможно моно- или диэамещенные галоидом, и/или С -С алкилом, и/или ацетамидо, и/или нитро, и/или С -С4-алкоксигруппой, аралкил, аралкенил, где алкил содержит

1-4 атома углерода, а арил может быть замещен указанными выше группами, Ся-С8-циклоалкил, фурил, тиенил, бензсфурил или пиридил; R8- водород или С -С -алкил, причем R не может

6 быть ацетилом, пропионилом, трифторацетилом, бензоилом, метоксикарбонилом, этоксикарбонилОм, изопропоксикарбонилом, п-толилсульфонилом, сульфанилилом, N-ацетилсульфанилилом, циннамоилом, 2-фурфуроилом, 2-тиеноилом, метилсульфонилом, фенилсульфонилом или 2,4,б-трихлорфенилсульфонилом, заключается в том, что соединение,.общей формулы о !

Н 1 Вб где R -R — как указано выше; ХО эквивалент аниона, подвергают вэаимо662010 действию с основанием, предпочтитель "но ед ки м натром .

Среди целевых соединений следует отметить соединения, в которых

Ф-COR7, где R - замещенный арил, аралкил,возможно замещенный, аралкенил, возможно замещенный, циклоалкил или указанная выше гетероциклическая группа; COOR, где R7- замещенный алч кил, арил, возможно замещенный, аралкил, возможно замещенный, аралкенил, возможно замещенный, циклоалкил 10 или гетероцйклическая группа; SOgR т где R - алкил, возможно замещенный, арил, аралкил, возможно замещенный, аралкенил, возможно замещенный, циклоалкил или гетероциклическая группа. 15

Необходимо отметить целевые соединенйя, в которых R - алкил, возможно замещенный, фенил, возможно замешенный, предпочтительно монозамещенный хлором. 20

Наиболее примЕнимы соединения, в которых R — С -Св-алкил, возможно за7 мещенный С -С -алкоксикарбонилом или феноксигруппой, в свою очередь замещенной галоидом и/или С -С,4-алкилом, фенил, возможно моно- или дизамещенный галоидом, и/или С -С -алкилом и/или нитро, и/или C Ñ -алкоксигруппой, нафтил, С -C -фенилалкил, возможно замещеннйй галоидом, стирил, возможно замещенный галоидом, С>-СВ—

-циклоалкил, фурил, тиенил, бенэофурил или пиридил; R э- -водород или

С -C8-алкил особенно соединения, в

7 которых R — C -С8-алкил, возможно замещенный галоидфеноксигруппой, фе-. нил, возможно моно- или дизамещенный галоидом, и/или алкилом, и/или нйтро, и/или алкоксигруппой, C -C -фенилалкил, стирил, возможно замещенный галоидом, сэ-св-циклоалкил, бензофу- 40 рил и пиридил . . Особенно следует отметить;целевые соединения, в которых по крайней мере одиЪ из R"и R - водород, а Вь— COR или COOR, где R — фенил, мо- 45, но- или диэамещенный галоидом, и/или ,""алкилом, и/или нитро-, и/или аклкок сигруппой.

Конкретно необходимо отметить

1-(п-хлорбензамидо)-пиридиниевую, 1-(и-хлорбензамидо) -2-метилпиридиниевую, ° 1-(п-хлорбензамидо) -3-метилпиридиниевую, 1-(п-хлорбензамидо)-4-метилпиридинйевую, 1-(3,4-дихлорбенэамидо)-пиридиние вую и

1- (п-нит робен э амидо) -пириди ниевую внутреннюю соль.

Пример.. Раствор 1-(п-хлор- 60 бенэамидо)-пиридинийхлорида (46 ч.) в воде (500 ч.) обрабатывают 1 н. каустической содой (173 об.ч.) . Твердые продукты отфильтровывают, перекристаллиэовывают из бензола и получают 1-(и-хлорбенэамидо)-пиридиниевую внутреннюю соль (26 ч., 65%), т.пл. 180 С.

Найдено,З: С 61,65; Н 3,80;

N 12,30.

С„э Н„С1 И„О.

Вычислено, Ъ: С 61,94; Н 3,90;

N 12,04.

Аналогично получают внутренние соли:

1-(п-фторбензамидо)-пиридиниевую, т пл, 202 С

1-(п-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 162 С.

1-(2,4-дихлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл, 140 С

1-(п-нитробензамидо)-пиридиниевую, т, пл, 253 С

1- (м-нитробенэамидо) -пиридиниевую, т.пл. 155ОC

1-(3,4-дихлорбензамидо)-пиридиниевую, т.пл.: 178 C

1-(п-анисамидо)-пйридиниевую, т.пл. 145 С

1-(и-хлорбенэамидо)-2-метилпиридиниевую, т ° пл. 123 С

1-(о-хлорбензамидо)-пиридиниевую, т,пл. 100 С

1-(о-иодбензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 129 С

1-(3 4-дихлорбенэамидо) -2-метил1 о пиридиниевую, т.пл. 169 С

1- (п-толуамидо) -2-метилпиридиниевую, т.пл. 125ОC

1-(о-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 112-114 С

1-(о-толуамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 123-125 С

1-(п-трет-бутилбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 200-202 С

1-(о-хлорбензамидо)-метилпиридиниевую, т.пл. 141 С.

1-(м-хлорбензамидо)-пиридиниевую, т. пл. 121-123О С

1- (м-хлорбензамидо) -2-метилпиридиниевую, т.пл. 70-74 С . 1-(м-хлорбензамидо)-3-метилпиридиниевую, т.пл. 112-115 С

1-(м-хлорбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т ° пл. 169-17lo C

1- (и-хлорбензамидо) -3-метилпиридиниевую, т.пл, 149-152 С

1-(и-хлорбензамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 160 С

1-(п-хлорбензамидо) -2-этилпиридиниевую, жидкость

1-(и-хлорбензамидо) -3,5-диметилпиридиниевую, т.пл. 50-52 С

1-(и-хлорбенэамидо) -2,б-диметилпиридиниевую, т.пл. 90-94 С

1-(п-хлорбензамидо) -5-этил-2-метилпиридинневую, т.пл. 65-68 С

1-(п-бромбевзамидо)-пиридиниевую, т.пл. 186-188 С

1-(м-анисамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 95-100 С

1-(3,4-диметилбенэамидо)-пиридиниевую, т.пл. 150-154 С

662010

Формула изобретения

1- (3 4-дихлорбензамидо) -2-метилпиридиниевую, т . пл. 169оС

1- (3, 4-дихлорбензамидо) - 2, 6-диметилпиридиниевую, т.пл. 120-123 С

1-(3"хлор-4-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 159-160 С

1 †(3 -хлор-4-толуамидо)-2-метилпиридиниевую т,пл. 128-130ОС

1-(3-хлор-4-толуамидо)-4-метило пиридиниевую, т.пл. f94-196 С

1-(4-хлор-3-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 149-150 С )О

1- (4-хлор- 3-толуамидо ) -2-метилпио ридиниевую,-т.пл. 105-106 С

1-(4-хлор-3-толуамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 158-160 С

1-(4-нитро-3-толуамидо)-пиридиниевую, т.пл. 154-156 С

1-(4-нитро-3-толуамидо) -3-метилпиридиниевую, т.пл. 163-164 С

1-(4-хлор-3-нитробензамидо)-3-метилпиридиниевую, т.пл. 156-158 С

° 1 †(о-ацетамидобенэамидо)-пиридиниевую, т.пл. 155-160 С

: 1 †(циклогексилкарбоксамидо)-пиридиниевую, т.пл. 129-130 C

l-(циклогексилкарбоксамидо) -3,5-диметилпиридиниевую, т.пл. 141-143 С о 25

1-(l-нафтамидо)-пиридиниевую, т.пл. 150-152 С

1-(2-нафтамидо)-пиридиниевую, т.пл. 148-150 С

1-(2-фурамидо)-пиридиниевую, ЗО т.пл. 224-227 С

1- (бензамидо)-пиридиниевую, т.пл. 210-212еC

1-(пиколинамидо)-3-метилпиридиниевую, т.пл. 181-183 С 35

1-(пиколйнамидо)-3-метилпиридиние-. вую, т.пл. гйдрохлорида 180-185 С

1-(пиколинамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 208-210ОС

1-(п-толуолсульфамидо)-пиридиние- 40 вую, т.пл. 214-216 С

1-(4-хлор-3-нитробенэолсульфамидо)—

-пиридиниевую, т.пл. 195-200 С

1-(2-фенилацетамидо)-пиридиниевую, т.пл. 70-74 С

1-(2-фенилацетамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 96-97 С

1-(2-(п-хлорфенил) -ацетамидо) -4-метилпиридиниевую, т.пл. 129-130 С

l-циннамалеидопиридиниевую, т.пл. 160-162 С

1-(п-хлорциннамидо) -пиридиниевую, т.пл. 125 С

1-(и-хлорциннамидо)-2-метилпиридиниевую, т.пл. 136-141 С

1-(п-хлорциннамидо)-4-метилпири- 55 диниевую, т.пл. 216-217 C

1-(2-(4-хлорфенокси)-ацетамидо)-4-метилпиридиниевую, т.пл. 135136 С

1-(пропоксикарбониламино)-пириди- 60 ниевую, жидкость

1-(бутоксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 47-49 С

1-(изобутоксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 41-43 С

1 — (пентилоксикарбониламино) -пиридиниевую, жидкость1- (октилоксикарбониламиио) -йиридиниевую, т.пл. 39-40 С

1-(феноксикарбониламино)-пиридиниевую, т.пл. 116-119 С

1-(и-хлорфеноксикарбониламино)—

-пиридйниевую, т.пл. 142-143 С

1-(4-хлор-3-толилоксикарбониламио но) -пиридиниевую, т. пл. 150-153 С

1-(4-бензофуранилоксикарбониламио„ но)-пиридиниевую, т.пл. 126-127 С

1-(3-метилуреидо)-пиридиниевую, т.пл. 199 С

1-(3,3-диметилуреидо)-пиридиниевую, т.пл. 155-157 С

1-(3-фенилуреидо) -пиридиниевую, т.пл. 220-222оС

1-(3-(п-хлорфенил) -уреидо) - пиридиниевую, т.пл. 225-226 С

1-(3-(м-толил)-уреидо)-пиридиниевую, т.пл. 227-228 С

1-(3-(м-метоксифенил) -уреидо) -пиридиниевую, т.пл. 203-205оС

1- (3-(4-хлор-2-толил) -уреидо) -пИридиниевую, т.пл. 139-142 С

1-(3-(3,4-дихлорфенил)-уреидо)-пиридиниевую, т.пл. 228-231 С

1 -(3-(3-хлор-4-толил)-уреидо)-пиридиниевую, т.пл. 216-218ОССпособ получения внутренних солей

1-амидопиридиниевых производных общей формулы

R3.В М В

О где R"-R — одинаковые или разные, водород или низший С„ -С -алкил, при4 чем алкилами могут быть не более чем два вышеуказанных радикала;

RÔ-CORI COOR C0NR R èëè SO R где R — C -С8-алкил, возможно эамео

2 щенный галоидом, С -Cg-алкоксикарбонилом, С„ -С -алкоксигруппой, фенокси-, группой, возможно моно- или диэамещенной галоидом и/или С.(-С4-алкилом, фенил или нафтил, возможно моноили дизамещенные галоидом, и/или

С -С -алкилом, и/или ацетамидо, и/или нитро, и/или С„ -С4-алкоксигруп пой, аралкил, аралкенил, где алкил содержит 1-4 атома углерода, а арил может быть эамещен укаэанными выше группами, Ñ3-С8-циклоалкил, фурил, тиенил, бенэофурил или .пиридил;

R — водород или С -С -алкил причем

6 в

R не может быть ацетилом, пропионилом, трифторацетилом, бенэоилом, метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, изопропоксикарбонилом, п-толилсульфонилом, сульфанилилом, И-ацетилсульфанилилом, циннамоилом, 2-фурфурои 2 р4

Составитель В,Ковтун редактор T.Øàðãàíîâà Техред Э. Чужик Корректор M. rloEO.Заказ 2786/71 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113335, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðoä, ул.Проектная,4

7 620 лом, 2-тиеноилом, метилсулъфонилом, фунилсульфонилом или й„4jgб-трихлорфенилсульфонилЬм, о т л и ч а ю ; -.шийся тем, что соединение общей формулы 1 3 5 ХО

X !

11 -11. 6

10 8 где R — R — как указано выше; Х -—

1 6 Я эквивалент аниона, подвергают взаимодействию с основанием.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. 3keda М. à.à. The mass

spectra of N-acyIiminopyridinium and

isoqunoIinium betaines. Org. Mas.

Spectr., 5, Р1, 61, 1971.