Способ получения 1-(замещенных бензоил)-3-(замещенных пиразинил) мочевин
Патент 662011
Авторы
Способ получения 1-(замещенных бензоил)-3-(замещенных пиразинил) мочевин
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскик
Социаинсткческкх
Ресйублнк
"662О1) К ПАТЕНТУ (6l ) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 190975 (21) 2171811/23-04 (23) Приоритет — (32) 19. 09. 74 (5!) М. Кл.
С 07 D 241/20
С 07 С 127/19
Государственнйй комитет
СССР по делам изобретений и открытий (33) США (3I) 507492
Опубликовано 05-05.79Бюллетень % 17 (53) УДК 547 ° 495 ° .2.07 (088. 8) Дата опубликования описания 0505.79 (72) Автор изобретения
Иностранец,Джон Луис Мизел (СИА) Иностранная фирма Зли Лилли энд Компани (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 — (ЗА?1ЕЦЕННЫХ EEHBOHJI) -3†(ЗАМЕЩЕННЫХ ПИРАЗИНИЛ)-МОЧЕВИН образовывать бенэопиразин общей формулы
Изобретение относится к способу получения новых 1-(замещенных бензоил) -3-(замещенных пиразинил} -мочевин общей формулы. где R R — одинаковые или разные, + 6 водерод, галоид, нитро или галоид(С -С )-алкил, которые могут найти применение в качестве инсектицида в сельском хозяйстве.
Известные аналоги — бенэоилзамещен ные мочевины — обладают меньшей инсектицидной активностью (1)..
Предлагаемый способ основан на известной реакции получения замещенных мочевин путем взаимодействия амина с иэоцианатом (2) и состоит в том, е е где A и  — одинаковые или разные, . галоид или метил;
R — водород, галоид, С -С -алкил, 4 авиано, остаток общей Формулы
Q что со дин ние общей формулы или уафтил;
R-N = С=О, а
R — водород, галоид, метил, этил где R — остаток общей формулы или циано при условии, что R u R не могут одновременно оба быть водорода- 5
А
3 / П
R — галоид, галоид- (С -С+) -алкил, Ъ
С(-Са-алкил, С -C +-алкоксил;
m=0,1,2 илй3;
В
R u R вместе с пиразиновым кольцом, 4 2 к которому они присоединены могут в которой A и В имеют вышеуказанные
3 662011 4 значения, подвергают взаимодействию бавляют смесь эфира и гексана. Осас соединением общей формулы док отфильтровывают, перекристаллит R-NH R зовывают из этанола и получают где R — остаток общей формулы 290 мг (43%) 3- (5-хлор-2-пиразинил)В -1-(2,6-дихлорбензоил)-мочевины, ° ° т.пл. 201-204 С. (. а Найдено,Ъ: С 41,77; Н 2„24;
N 16,21. в Ko opoA R .R — как указано выше; Вычислено,%: С 41,71; Н 2,04;
В
R — водород, С„-С -алканоил или N 16,21.
С -С -алкоксикарбонил, в среде инерт- Аналогичным образом, используя ного растворителя. 10 2,6-дихлорбензоилизоцианат и соотПример. К смеси 250 мг 2-ами- ветствующий амин, синтезируют соедино-5-хлорпиразина в 50 мл холодного нения, перечисленные в таблице, этилацетата добавляют 450 мг 2,6-дихлорбензоилизоцианата, перемешивают Все синтезированные соединения в- течение ночи, концентрируют в ва- )j идентифицируют по данным элементного . кууме для удаления этилацетата и до- анализа и ЯИР- и ИК-спектроскопии с
Ц»»0 ох
Я
33:3 й
Q с3»
О 3Ч
0О
Ю
С»
СЧ
1 о л м л сл
<Ч л
°, с
»,О Ю » лс
033
C3L с
LA
»» м
° 3 »D с,.! о х
Э
Ц
»х ф х
3» Зс3
Ul СО с с м м
С3»
CO с л
W I ол с с
СЧ СЧ
»Ч 3»
-» м с с
М M о
СО»33
Ul 00 с с
О CLL
° 3» 3» м
О1
LO м л4 (Ч с м . LA
»»»
О1
».О м
3»
Г» LA с с
» л cI »3
C) с
О1
ЧР
LA м с
О »
MO
CO C3» с с
LA Ul
LA»3
v о Ю л» (Ч
CO
C)
»Ч
»Ч
C) м
»33 м
3»3
° 0»
M (Ч Ф о
СЧ
1 о (Ч м л
»Ч
1 о
»
СЧ
С3»
СЧ
»О (с3 х х
»33
0 х
Е о
3 о
Щ а х
И
О»
I о х о х
Х о
I3
И
Ц о
33 о
СЧ
СЧ
1 а о
9 .х х х
14
Ф о о х»
I3I о х, а, Ф, н . х
v а» )
3 Д( (с3 I»
rl м х I
LA
I о х
3 х х
Ф е
I м
Щ х
Ж
I0. 03
ОЭ
3»3
3 о ф и
О 1
0 г о
L»3 (6
»3 О» с Х
<Ч 4
СЧ
1 х
4 а
5 с
1 о х, 5
Л!! с
С Э
I 03 х х х
О 9
03 х о
Ф и
»0 1
0»
О 3:
5х
Ж
03
»»Р 0, с
gÿ
Ц
I с
СЧ
I м
I р Ф х
Х Р\
03 ф
9 g
0,Î х Е
И 1
1 (Ч 3
1 Х ао
I »0
»33 0 — о
Л х л» О\
LA М с с
»ll LA
Л3 л
C3L CO
C»L с с (Ч (Ч
1 о х х х х
1
3 х о
3»3 Ф
Э Х
»0 133
0» Ф
ОР
3," О й„
»0» Х с Х ! 0»») 6620 11
»0» 3 о с с3» LA
Л» Л»
О 3»
»»3 М с с (Ч <с3 м
О»Ч с с
Зх 9 х !.go
Х 3»
1 1 чт о х о ф I м
I х
Ц сю 33 Я
iX1х
Х M
0»»! !9 . Э
o>3:y хо хо оЕхИ
Х1 Х1 х
soõ сч О Х О
103О03
0,х ХХ
»33»О 1»О
O с3»
9»Ч (Ч с 1
V I -»1
3Ч Ю .LA М с
LO LO л л»
5 с
1 о
Я, х
3 X
1 с Щ.
Ul Х
»
I Р3 м 9
-о
4 Е ° х I о03 I х х э х
LO
0,m х Й
Cf 1
I 3Ч
»О I с Ц (с3
» н
1 9 л
I с
ГЧ
1 л Ф х х
3 Р3
Х Р» хо
03 Я
03 1
3
4 х ! о (Ч ф х
Й Э оо
333 О аа х х
133
0, х
3»
3 х
9 е
1 о х ф
I 9
LA Х х
1 Р3.
3 3 :Ф
-о
3 Е
1 о9 3 х х
ФХ
»D
3 ф
g 4 на
Х 4
Ф Х чэ 3» с g
3 с
Ц
0v хЯ 34
»4Ъ
СЧ с3
СО с
Ю
СЧ
Ch л с
О\
Р Ъ
СЧ с л л
»»Ъ
Зс с
»сЪ
° 4
СЧ
»О с
»О л
СЧ
lA с
»О л (Ъ л с
С Ъ л
ОЪ
СЧ с
4»Ъ л
С» л с
»Ч
C) л с
СЧ
СЧ
»сЪ
C) л с
4»Ъ, »сЪ
СЧ с
С»Ъ
3 аА с
4»Ъ
1 л с
4О с3»
СЧ
Ю с
CO с3»
U о с
Ц
»
Еч
СО
° Ф
СЧ
lA с3
СЧ сфю
4 Ъ
CV
РЪ
СЧ (Ч
СЧ
4
СЧ
4»Ъ
СЧ
СЧ
РЪ
d l
СО
Ц
Э а о
Ц х о
3ч
И
lA
I Х ох х Оъ
1 И
СЧ I
5, о o
Ф о
3 о а х
° » о и
1 с
1О»О
aA aA х х
0)
9 а х х
Ц ж
3»
Й
1 о х
1
»О 3 х
I X
С Ъ X
1 6) с 443
8 а х х оа
0) 1 х»ч
Ф 1
l0 Ц
f4 Х ох
1å
Д»4Ъ Х
»О 3„Х с X 9 х х
433 а х
И о х
44I х
I о хх
1 с
С Ъ
1 9 х
3 Х
Х Ial х 9
Х О»
m О
443 Я а3 х
И Ц
1 Х
СЧ О
1 3»4 ох х Ф
43I »О ра
»О х
Ъ Ц
Л» ) х х
46 а х
3»
Ц х
«» у
I о.
3»
Э
Е
1
4»Ъ
1»»3 х х
Х 333
О 9
4»3 О» х о
9 X
0 I а0I:
lx
1»43
u) а с X
СЧ Х !
1 СЧ л
662011
Ю. Ю
Ю
СЧ
»»Ъ ОЪ
»О ct с с
СЧ
С СЧ
Ю с \
Л4 Л4
lA lA
9 х и с3 Ф » 3
Х 3»3 ое п а х х
Ф х
»О 3 аAI юЗ
1 33 lO 3.а о с с
»сЪ »3
Л Л4
»с3 СО
aA»О с с л
СО CO с с
»О»О
»СЪ lA
Х»»3 х
4A gl
1 о 1 3,с ф ох
4»> Х х х
9 С»4
»О 433 а а ох
1 ф 1 гс »o x с
СЧ 3
-о
3»
Ю
Ръ ао с с
»с3 СЧ л лл
3 .»A
° Ф с3 с с
СЧ СЧ
a») 4»Ъ л Q с с
Ю Ю
lA 4A
° х
3.»
Й а о
8
x x а х
3» 9
4»3
1 а
lA (И о !
М х
I Ф
СЧ &
1 1 хо ай
34 I!
lA 3:, х х
1»33 а
3 Х х и о а»3 сч
Х I
9 с
5 х
1 3»
ЮЭЩ
М х
»чах ох
I 349 & х х
llI а х
3 х ф»
I о
М
Ц х н
Г») с е с Х
3 Х
Х 333 оэ
6) хо
Э 3
О I а
О 3,"
1х м х
В 3»> (б
»О а с
СЧ с 1
1 СЧ л !
Ю
Ю с3Ъ
Ю
Ю
Ю с
3 с
Ю с сч лч
С0 с сЧ
С3 с
ГЧ
C) с
ГЧ
1 о
Ц
Ф
fd х л
Ю с м о х
С0 м с сЧ
Ul м л с
ГЧ 3Ъ м сч с
CO
v о с
1»
И ч
C3l
Ю сч
1 !
С3 сч м (»3 (Ч
ГЧ сч
Ю
ГЧ
Г Ъ
Ю (»3 м сч
1 л 3
ГЧ
0 о
3» х х
Ц
1 х
Ц о
1 3 о
1 9
1 сч I
Ф х х
Ф
5 о и
Э о х х
3б б3 о а х
9 н
Х
ГЧ сч 3
1 Х л
Ю
Ю СЧ
М 3
3 с EO 0Ъ с с ч ч л
Г Ъ 3 ц с с
N сч м л
lA Ф с сс
° С ч3 х х
l 0
1 1
Х н ц
Ф Х
3 х! Ф
ЧР 9
3 оо х 0, I»
1 Х
Фх
Е х
33) о сб а х м И
1 l
1: 1
О3: и х х х
33 ай оо
34 30
3 .:4(чФ х! щ
1 чэ 1
33Ъ сЧ с Х
1 ч4ч .
С0
Ю л ссЪ
Ю о с с ч3" «3 е
Ю
3 ч33 ч3 я) Ol ссЪ сЧ с с
ГЪ М сГЪ сСЪ
Ц X х
Ф
3» о Ф о х х х
;Я л а
1 Х сч 3»
1 х
И о
Ф
I (б х м
1 333
Ц Ь
X O о е
0) 1 х
9 Ц ю х а х о х
1» 0)
Х Ф х 0 я х 1
Ю сЧ
Ю м цр 0С с»3 Ю с
33Ъ Ф л 4
0l чФ м с
° 3 м сО с"ъ со с сч сч
3СЪ 33Ъ
Ц .х н о н.
Ф
f4 н
Q x х g
Я
Ф
4 а х сЧ 3»
l! ! ч
0
1ч (б х х
333 ! Э м о — Е
Х ох
0) х х х
Ф Х
О d3 а 3б о а
1 Х х и х
3:3 сч ! и> Ц с сЧ Н о
I l0 л
662011 ч Сл
Г 3 чй сч сч
С> 0Ъ чй М с с с» ч3 с Х
М Сс3
3б
0, lA
3 х х
° сб
l 0 м
i
3 с»3 х о—
В 3 х х ф х
10 9 а &
О0
3 О
3С 3 х х
3 Х <б
Ц X о I с:3 333 с ф м
3 -О ч
1 х ж х
I 333
Ц сб ха н Х
9 f»
1 Ц о Х
1 Х оэ
Хе х а о
1 34
ГЧ I
3" .О х Е н 1
9 г
Е 3
LO Х вЂ” х
1 33) м 4 а х
1. И
Х I о ч
333 I хф 1» ю х
0 X хо
W 3
I 34 о l Ф
3 х сч х
I 333
1 lA Ф
Зч I Х
QO»3
С0 0Ъ с с м м!
3» х
Ц
Х о
1 с
I ! х о х
Х dl
Й
ГЧ I
ГЧ Х х
I X
ОЪ ф с.з о м
I I
3 х х о х
03 Х
Х dl ф ll! о а
О. Х о и
I 1
34 сч
3! Ц ю Х с 3 (Ч Х
-о
1 Х л 1 со
Ю lA
0Ъ lA
Оъ л с сЧ м л л Ф СЗЪ
Г 33Ъ с с м м
Ю CO
Г 3» с
i3Ъ lA
lA lA
I х ц х
333
rd
9 0 е х ,I И о I оа
X X
ГЪ е х с X
Ф
<Ч I
1 I ф;
Е 3
1 о х
\ Ф х
1 Ф м сб! а
Д
I о ч
333 I х
Ф 3
О Х а 333 ох
1 Ф
1 (б
Ф4 х
Х О 1 333
Ф сч цо х Е н !
«»4»ЪЪ»%ъ» ««««» «»«фМ» й!»»ЪЦ»»!!В»У»«С « -.:»« »Р Д ..«. «
662011
Ю
Ю r)
Ю СЧ л
Ю ю
СЧ л
Ю Ю
Ю,р
Сй с
»»»
Ю ф
М
СЧ С«> л» л с0 сО л
СЧ M л 3«g7
M С«) с с
«-» «-» л «»! ф
Г- Ю 3«»А
«»
ill С«1
Ю л
М
Yl С«! л л» о х
Ф
Ц о а ф rp
СЧ »!«
М а
С«Ъ С«!
Ch Ol
Ю СЧ (Ч (V
»О СЧ
Ю»
Р1 С«) л \д
CO
М
» . » л в
»
СЧ СЧ о
Ю с ф cF с!«
С«1 ° » с!» Q
М М
Ю
1О \О
«» С«!
ЧР ф
Ъ ф ф . !«Cl« О О\
Ю С= с
С«) СЧ
cl с3» ф Ю .lA Ol
М Ъ Г 7 !«т
СЛ
СЧ
СЧ
СЧ
СЧ
СЧ
lA л
СЧ
С«)
СЧ"
» Ч
СЧ
Ю
СЧ
СЧ
М
I
Ц
Е
0 о о х
»х!
1 о
1 сО х
Х
I 1
M СЧ
Ц
1 х н оэср о! с Х хах
9Om
ОН Э ав охо
4 аХ хн!
Х 1
1- о ц
1 1 о о х с 0, х и! хи
t о и
Ф о х х о
О» х
Ф н х
Ф
Ц о
И и
И ф
0 н х
I Х
Ю
ov
0 Ы но мх хх ! х ф х он х Ф
1 1 х Ф
0 0 ,но
«О I
I Ц х
1 х
Ц хо
Ф х
О ах о х х ц
0(х
1 Н ю Ф Я сч а»!! — ох
I Н Х лВЩ
I х Ф
1И! !
»"> х
I Х х
Ц Ц
ti$ о и
С»! Х х о э х
О Х ах о !
1 СЧ
Х х
cf x
1 Н а 9 с Я ам
-о х! В 1rI
Ц х х
Ф в
Е о
О Х
I Х х
l а
Ю
1 о 1: х х
3 6) с I
1 ч!
СЧ 1
I 1
4 0 хо !
Ц с С!!
Хсч Х х х
Ф I x
ВРъ Ф
1 Р о- о
0 1 !
С! Х I
»!» х
N x
IaO
»с! а сс» - х х
И 9
-» I lD
»!! а х
И
1 х н
»!! х
СЧ
l о х х
Д.х
СЧ Ф
I »1!.сЧ Х х
1 Р3 сС! Ф
4.«! о
С> Я
I 1 х1 о х
Х !»I
9 Ф
О 0»
0 Х ох
Дц ) чв
»»!
I Х
«-» н
»»! х х х о х
1 о х
Я: х
Ф
О
Ц х н 9 т
662011 14 — (С1-Cg) aëêèë, о т л и ч а ю щ и с я тем, что соединение общей формулы
R --N=C=Oi где R — остаток общей формулы
0 О 1(R ) () Г б ->H-C — - МН-,1 2
К В где A и  — одинаковые или разные, галоид или метил;
R — водород, галоид, С„-С -алкил, 1 циано, остаток общей формулы т или нафтил;
R — водород, галоид, метил, этил
2 или циано при условии, что R и R не могут одновременно оба быть водородаЭ
R — галоид, галоид- (С -С4) -алкил, С -С -анкил, С1 -С,(-алкоксил; 20
4 6
v=0,1,2или 3;
R и Й вместе с пиразиновым кольцом, к которому они присоединены, могут образовывать бензопиразин, общей формулы
Вф
1. Патент СНА Р3748356, кл. 2 60-553 Е, 1973.
2. Выложенная з аявка ФРГ
92141468, кл. 12 р 4/01, 1973. где R4H R — одинаковые или разные, ц)
5 водород, галоид нитро или галоид .. Составитель В.Тидкова
Редактор T.Шарганова Техред М.Петко Корректор A. Гриценко
:-)аказ 2786/71 Тираж 512 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Х-35,. Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 формула изобретения
Способ получения 1-(замещенных бензоил) -3-(замещенных пираэинил)-мочевины общей формулы в которой A и  — как указано выше, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
ЫН Re где R — остаток общей формулы
7 где R u R имеют указанные значения;
R — водород, С -С4-алканоил или
С» -С -алкоксикарбонил, в среде инертного растворителя.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе