Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов

Способ получения трис/ оксиалкил/ фосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и, 1 ":..

Ф- " г. Кл. (63) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 101077(21) 2532849/23-04 с присоединением заявки М

С 07 Р 9/50

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (".)пу(5ликоваио 150579, Ящллете ц. Щ18 (53) УДК 547.341.. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 1705.79

P. К. Валетгинов и А, Н. Зуйкова

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного

Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука им. С. В . Лебедева (7f) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TPHC (c6 -ОКСИАЛКИЛ)

ФОСФИНОВ ( з

ОН!

Изобретение относится к областй химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения трис(моксиалкил) фосфинов общей формулы

10 где В-. алкил, которые могут быть использованы для получения огнестойких полимеров, а также в качестве соединений, обладающих фунгицидной активностью. 15

Известен способ получения трис(аС-оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфористого водорода с алифатическими:альдегидами при (-10) - 40 С в присутствии катализатора - соедине-_#_ ный металлов П -Vl?I j Ðóïï, (1! °

К недостаткам этого способа следует отнести сложность процесса, связанную с работой с газообразным фосфористым водородом, являющими-я огнен взрйвоопасным, высокотоксичным веществом, а также необходимость использования катализатора.

Целью изобретения является упроще-. ние процесса.

ЗО

Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения трисЪ-оксиалкил) фосфинов, который заклю чается в том, что трио(оксиметил) фосфин подвергают взаимодействию с алифатическим альдегидом при (-10)

70оC в токе инертного газа.

_#_ отличительным признакам"сйособа относится использование в качестве фосфорсодержащего реагента трис (оксиметил) фосфина и проведение процесса в указанных условиях.

Способ характеризуется простотой, доступностью реагентов и позволяет получать целевой продукт в одну ста дию.

Пример 1. Получение трис (ж-оксиэтил),фосфина ( — СНа) .

В четырехгорлую колбу, снабженную двурогой насадкой, мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой с.охлаждающим кожухом, термо- метром и трубкою для подвода инертного газа, загружают 12,4 r (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и в течение

1 ч при (-10) - 0 С прикапывают 13,2 r (0,3 моль) уксусного альдегида. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, затем

662555

Формула изобретения реакционную смесь экстрагируют триэтиламином с целью извлечения конечного продукта. Продукт реакции в триэтиламине отделяют от нижнего слоя, растворитель удаляют при вакуумировании на водяной бане при температуре до 80 С. Остаток - трис(К- o 5

-оксиэтил) фосфин представляет собой бесцветное масло, выхоц 14,3 r (86,0% от теоретического); n > 1,5460; d о

1,2344; МВ 42,8, вычйслено 44,32.

Найдено,Ъ: С 43,0 43,1; Н 9,0 8,9;

Р 18,1, 18, 2.

С й„,о,.Р.

Вычислено,В: С 43,4; Н 9,0; Р 18,6.

Трио(са -оксиэтил) фосфин легко растворяется в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах, диметилформамиде.

Пример 2. Получение трис(с6-оксибутйл) фосфина (Н - С Н7 ) .

В установку, описанную в приме- 0 ре 1, помещают 12,4 г (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20

30 С в течение 1 ч прикапывают 21,4 (0,3 моль) масляного альдегида, после двухчасового перемешивания 2$ при 70ОС конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 20,9 r (83,63 от теоретического) -трио(Ф - оксибутил) фосфина в 30 виде вязкого бесцветного масла;

l,4886;3 4 1,0224;, МВ 70,5, вычислено 72,1.

Найдено,Ъ: С 57,6; 57,4; Н 1р,5, 10,8; Р 12,6, 12,5.

С, Н, оь Р.

Вычислено, Ъ: С 57,5; Н 10,8; Р 12,4, Пример 3. Получение трис(с -оксиизобутил) фосфина:(К-изо-C>H>):

В установку, описанную в прймере l,ïîìåöàþò 12,4 r (0,1 моль) трис

40 (оксиметил) фосфина и при 20-30 С в течевие 1 ч прикалывают 21,63 r .(0,3 моль) изомасляного альдегида, после двухчасового перемешивания при

70 С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют, триэтиламин отгоняют и выделяется 13,2 г (52,8В от теоретического) трис(са

-оксиизобутил) фосфина в ниде вязкого, бесцветного ь.асла;и z 1, 5100; d 4 го . го

1,0390; MR 72,3, вычислено 72,1.

Найдено,Ъ: С 57,4, 57,3; Н 10,6, 10,8; P 12,4, 12,5.

f2 27 Л

Вычислено, Ъ: С 57, 5; Н 10, 8;

Р 12,4.

Пример 4. Получение трис -оксигептил) фосфина ( — C H, ) .

В установку, описанную в приме- ре 1, помещают 12,4 r (0,1 моль) трис(оксиметил) фосфина и при 20-30 С в течение 1 ч прикапывают 34,5 г (0,3 моль) энантового альдегида, после двухчасового перемешивания при 70 С конечный продукт экстрагируют триэтиламином, слои разделяют; триэтиламин отгоняют в вакууме и выделяют 32,8 r (87,3Ъ от теоретического) трис(к-оксигептил) фосфина в виде желтоватого спасла; n g 1,4622;

d 0,9269, MB 112,6, вычислено

112, .

Найдено,о» С 67 1 67 2; Н 11 8

11,9; Р 8,1, 8,2.

Вычислено, В: С 67,0; H 12,0;

Р 8,2.

Способ получения трио (са оксиалкил) фосфинов взаимодействием фосфорсодержащего реагента с алифатическим альдегидом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве фосфорсодержащего реагента используют трио(оксиметил) фосфин и процесс ведут при (-10) — 70 С в токе инертйого газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д., Вылчану. P. Химия органических соединений фосфора.

М., Химия, 1972, с. 101.

Сьставитель JJ. арунина

Редаакто Т. евятко Техред Н. Бабурка Кор екто О. Ковинская

Заказ 2639/29 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. д. 4 5 филиал ППП Патент, г. Ужгор1эд, ул. Проектная, 4