Способ получения n-изопропил-альфа-метилгидрокоричного спирта

Способ получения n-изопропил-альфа-метилгидрокоричного спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12а, Уаа

М 66301

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AB ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зарегистрироеано в Бюро изобретений Госплана СССР

Е Г" е О,"».". I, ".

<>;,,Тг )Т, 1

I

В. Н. Елисеева и А. А. Баг

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ III-ИЗОПРОПИЛ-а-МЕТИЛГИДРОКОРИЧНОГО СПИРТА

Заявлено 4 апреля 1945 года в Нар@=мпищепром за М 4217 (337459) Опублиймано 31 мая 1946 г.

Па ра - изопропщд - альфа -метилгид рокоричн ый а льдегид, называемыйый цикла мен-альдегидом, является ценным душистым веществом для .парфюмерной промышленности.

По литературным да иным этот нродукт саинтетнчески получается из пара - йзапроаил - альфа - метилкорич1ного алыдегид а (амер. пат.

1844013) или пара-изопропил-альфаметилгндрокоринной кислоты (франц. нат. 833644).

Процесс получения пара изопроннл - алыфа - метилгидрокора4чнюй кислоты,и ее дальнейшее восстановление вряд ли может BBHTiH 11plaKTBчвское пр1нменение вследствие малой дост /1ппюсти сырья и сложно сти хнмнческих процессов.

Получение цннламена из пара-изопрюпил-альфа метилкоричного альдегида путем гидрирования с различными катализаторами на практике приводило к образованию смеси продуктов различной степени,восстановления, что отрицатель но отражалось на качеспве ц икламена.

Авторами уста навлено, что од|нородный высококачественный цикламен-альдегид удается получить через пара - изоаропил - альфа. метилгидрокоричный спирт, полученный путем восстановления (пара-изонроп ил-альфа-метилкоричнюго альдегнда низшим одноатомным, например, изопрюпиловым, спиртом.

Восстановление этилвновой связи при помощи первичных спиртов, тетралнна Hi др. описано в литературе, но случаев одновременного гидрирования этим путем альдегидной группы не встречается. Авторами было найдено, что при нагревании в автоклаве пара-,изопропил-альфа-метилкоричного альдегида со спнртами (этиловым, п ропиловым, нзопропиловым) е,ïpHñóòñTIHIHH никелевого катализаIlopa происходит пидрнрование непределынюго альдегида как пю двоиной связи, так и во альдегидной гру ппе. При применвнио изоп ропилэвого спирта происходит пюлное,восстановление не только этиленовой связи, но и альдегидной группы 1в спмртов ую в течение двух часов. при одновременном переходе изопропилового спирта в ацетон.

Такой путь дает возможность обойтнсь без 1п1рименения водорода н провести процесс в кратчайший срок.

При этом процессе получается пара11зопропил - альфа - метилгидрокоричный спирт с выходом 84 — 90 а. l Д01

Предмет изобретения

Отв. редактор В. Н. Костров

Техн. редактор Г. Ф. Соколова

А02854, Подпнсапо к печати 27/III-1948 r. Тираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 305

Типография Госпланнадата нм. Воровского, Калуга

Полученный спирт |при иатадитическом окислению или окислением хромпиком лрввращается в цикламен-альдегид высокого качества.

Пример, В автоклав с мешалкой, иранюм для спуска давления и и аслннюй ба и ей аагр ужается 50 r ггарв - иэопропил - альфа - мет илкоричного альдеги да, 150 г eBonpeHIHлового, спирта и 5 г никелевого каталти1й тора, смешанного с 30 r изопропилового спирта. Никелевый катализат< р получают выщелачиваФ нией йз Ййкельалюминиевого сплава и хранят его под слоем изопропилового спирта. Смесь нагревается до

80 и при этой температуре,закрывают HIpBII3 для спуска давления из автоклава. После этого при перемешива ни и п рюдолжа ют нагревать автоклав до 180 . П ри 180 перемешицанив продолжается 2 часа. Давлевие (IIlplH этом повышается до 27 атм. и послед н ие 20 минут держится на этом уров не. Спускается баня, пгремеш|ивадие прекращается, даруют автокла ву охладиться до нормальной температуры, спускают остаточное давление и выгружают содержимое.

Далее реакциюнную массу фильтруют от катализатора, отгоняют образова вшийся ацетоны и избыточный изоцропиловый спирт, Hl остаток пврегоняют в aialHyyM или веиосредственню подвергают окислению. П ара,иэопрюпил - альфа — мети тидрокоричный спирт ии пит цри 7 MM BpH

140 †1 и .имеет пй 1,512 вЂ,514.

Выход 42 — 45 г. или 85

Способ получения п -H3oniponHëx -мет и лги дрокоричвюго спирва восстановлением п-изопропил- я -метилкоричиого альдегида, о тли ч а юшийся тем, что п-изопропил-аметилкоричный альдепид нагревают в автоклав е с н изшими одноатомвыми спиртами, IHBiDpHMBp, этиловым, пропиловым или и запроп иловым, в присутствии никелевого катвлизатора и продукт реакции выделяют известными приемами.