Способ получения полиэфирамидов

Способ получения полиэфирамидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(в) SU (11) б64427 А1 (51) 5 COSG69 44

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ CCCP)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АвтОРСКому СвидктКльСтвЬ ,1 (21) 2438610/05 (22) 04.03,77 (46) 30.10.93 Бюл. Иа 39-40 (72) Левин В.С„ Коростелев В.И„Романов НА;

Носалевич И.М„Слеаецева B.Â. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАМИДОВ

664427

Изобретение относйтся к производству при синтезе продукта согласно известному лимерных материалов и может быть ис- способу. льзованодля получения полиэфирамидов В этом случае использование кислоты виде гранул и изделий из вторичного можетпривестикдополнительномувыделерья.. .:....: . 5 нию воды и усугублению процесса гидролиИзвестно, что при плавлении смесей по- за компойентов. амидов и полиэфиров получают полиэфи- Цель изобретенйя — исключение промиды, отличающиеся рядом ценных цессов гидролиза и повышение термостаоАсТВ от исходных компонентов. При этом бильности полиэфирамидов.. пользуются гранулированные материа- 10 . Поставленная цель достигается тем, что в качестве полифункционального соединеИспользование для получения полиэфи- ния (добавки) используют 0,05 — 2% (от массы мидов волокнистых отходов полиэфиров сухих продуктов) ангидридов органических полиамидов имеет преимущества ввиду -.: дикарбоновых кислот.. Оптимальная конзвитой поверхности вторичного волокни- ".5 центрация ангидрида в перерабатывземых ого сырья, что облегчает процесс смеше- отходах 0,1-0,6% от массы сухйх отходов, я компонентов и позволяет получить используемых для приготовления компози лее гомогенный материал. B то же время, ции. Дальнейшее увеличение его содержа-. оричное сырье отличается меньшей моле- . ния уМеньшзет эффект снижения степени лярной массой, повышенным содержани- .20 деструкции полйэфирамидов при их перера химически активных концевых групп, что - ботке, что объясняется, вероятно, образова- рицательно влияет натермостабильность нием избытка карбоксильных групп.

>лиэфирамидов из отходов, затрудняет : :.: Вводимые ангидриды .дикарбоновых юцессы их йроизводства,. переработки в кйслот Связывают выделяющуюся воду и, делия и снижает качество получаемых из- 25 наряду с взаимодействием их с М Н2- и гид.лий., - ..:; :..::::-:::. : ..::.-: :; роксильными группами, предотвращают

Известен способ модификации поли- : возможные процессы гидролизз. рирзмидов, по которому волокно; сформи- .:: - :: Соотношение полиамида и полиэфира в званное из смесйполиамида и полиэфира " реакционной смеси может варьироваться в

5рабатывают гмойо-или -дикарбоновыми 30 пределах от 5:95 до 80:20 мас.ч..Оптималь- слотами ("ля уменьшения содержания -:..., -ное соотношение перерабатываемых отхоН2 групп). Однако этот способ не йрепгят-;: дов от 30:70 до 50:50 мас.ч. гвует.протеканию процессов деструкции:: .::. .Количественные пределы содержания . атериалаприсовместном плавленииполи- . ангйдрида выбирают в зависимости от его . ида и полиэфира, т.к. модифицирующий 35. реакционной способности, совместимости с: гент наносится только на поверхность.от-- : "рзсплавом.полимера и количества избыточ-: орми рован ного изедмеглия.: ".:, .:--:- . : .:-. : ": ных — OH и и Н2-групп, Менее реакциойносПри переработке вторичного сйрьят в . пособные ангидриды вводятся в больших олиэфирамиды термостабильность мате-:. -": .количествах. Это относится к ангйдридатм иалз ухудшается в связи с повышенным-40. гетероциклических соединейий: таким как одержанием концевых групп, избытка гид- ." имидазол, пиразол, пирол, ангидридам на оксильных концевых групп и наличием вла- : осйове конденсированной ароматики: нафи, которуЮ невозможно удалить из:. талин, кзрбззол, пирен и др. зтериала npin помощисушки. :. .: -, .::, ;: - Могут использоваться ангидриды ароИзвестенспособ получения полиэфира- 45 матических, циклоалифатических-и гетеро1идов путем Совместногб плавления поли- . циклическихдикарбоновых кислот, которые фиров и полиамидов в присутствии до 2 /,: .. легко гидролизуются, и в большинстве слу олифункциональнйх карбоновых кислот., чзев, хорошо совмещаются с полиэфирамиВ .процессе реакции образуется вода; .: дом.

:оторая удаляется из реакционного обьема 50 Предпочтительно использовать широко лубокими вакуумированием системы. : распространенные: фталевый ангидрид, анВ случае образования блок-сополимера . гидрид метилтетрзгидрофталевой кислоты, 1утем переэтерификации в процессе соэк- малеиновый ангидрид, ангидрид янтарной

:трузии полимеров, отличающейся наличи- кислоты, ангидрид пирззин, — 2.3-дикарбо. м сдвиговых напряжений и коротким 55 новой кислоты, ангидрид имидазол дикар емпературным воздействием. снижение боновой кислоты и др. гермостабильности получаемого продукта . Степень деструкции полиэфирамида, 1роисходит за счет наличия остаточной полученногоиз вторичного сырья путемсовлажности, которая не может быть устране- вместной экструзии полиамида и полиэфи° a методом, аналогичным орименвемому ра е добавкой ангидрида дикарбоновой

664427

6 кислоты и без добавки, показана в табл. 1. . полиэфирамид с удельной вязкость раствоЭкструдировались предварительно сме-. ра — 1,11 при 30%-ном содержании ПЭТФ и шанные волокнистые отходы полиэтилен -. 0,36 при 68%-ном содержании: ПЭТФ. терефталата (ПЭТФ) и полиамида (ПА).. Пример 3. То же, что в примере 1.

Температура экструзии-265 — 270 С. Сте- 5 Вводят 0,1% изометилтетрагидрофталевого пень деструкции (или молекулярную массу/:: ангидрида. Получают гранулированные махарактеризовали удельной вязкостью рас- териалы с вязкостью растворй"соответсттвора полимера s серной кислоте (1 г пол- .венно (no примеру 1) 1,16 и 0.40. имера на 100 мл Нг$04) при 25 С..::- : Пример 4. То же, что в примере l.

В той же таблицей представлено измене- 10 Вводят 0,15% ангидрида янтарной кислоты . ние вязкости раствора полимера йри его Получают соответствейно продукты с удельтермообработке при 270 С в течение 15 и 30 ной вязкостью раствора - 1.,15 и 0,37. мин. В качестве полиамида использовался В таблице 2 приведейы физйко- механиполигексаметиленадинамид (анид).: . : ческие свойства литьевых образцов полиПример 1. Очищенные от загрязнений 15 эфирамидов, полученных грануляцией на отходы производства полиэтилентерефта- экструзионной установке:смеСи"волокни латного (ПЭТФ) и анидного волокна предва-: ..стых отходов-полиэтилентерефталата и анирительно измельчают до длины волокна:: да. 1 — 20 мм, затем смешивают друг с другом в: " Повышение термостабильности вторичсоотношении 30 мас.ч. полиамида и 70 20 ных полиэфирамидовувеличиваетихсопромас.ч. ПЭТФ и с.0,1 фталевого ангидрида,: тивлейие ударным нагрузкам в 1;5-2 раза. дополнительно смешивают, измельчая ком- -: Описанный способ обеспечивает повыпозицию на ножевом роторйом измельчите- . шение термостабильности полиэфирамиле. Полученйую смесь сушат при 65-75 С - . дов на основе вторйчного сырья. и до остаточной влажности 0,05-0,1 и затем. 25 позволяет использовать:отходы взамен перэкструдируют при 265 С, получая гранули-.: вичных материалов для получения полиэфи- . ра которого в серной кислоте при 30%-ном .. содержанйи ПЭТФ вЂ” 1,17 и при. 69,9%::: (56) Патент Японии Й48 — 5791, кл, С 08

ПЭТФ вЂ” 0,38. Полученные полиэфирамиды 30 f 29/24, опубл. 1973.. могут перерабатываться в изделия литьем : . -:.: Патейт Японий M. 48-32594, кл. С 08 g под давлением и.экструзией..- ....::::: .: 20/30, опубл. 1973.

:. Пример 2. То же, что в примере 1, . Патент США М 3468975, кл. 260-857, . Вводят 2% фталевого ангидрида; Получают - . опубл. 1969. с

Таблица1

664427

Таблица2

Составитель

Редактор .М.Ëåâèí .:... Техред М. Моргейтал, Корректор E Папп

Заказ 3187 . Тйраж . .:.:... Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035. Москва Ж35, Рауйская наб., 4/5

Производственно-йздательский комбинат "йатент", г. Ужгород, ул. Гагарина, 101. Формула изoápåтения

СПОСОБ.ПОЛУЧЕЙИЯ ПОЛИЭФИРА- .::.:сия процессов гидролиза — и увеличения

МИДОВ путем Совместного:плавления по-:: термостабильности получе лиэфиров и полиамидов в присутствии 0,05:. : в качестве полифуйкционального соедине-- 2 : полифункциональйого соединения, ;" ния применяют ангидридм дикарбоновых отличающийся тем, что, с целью исключе- :. кислот. ю г