Способ получения полимеров, плейномеров и олигомеров
Патент 664434
Авторы
Способ получения полимеров, плейномеров и олигомеров
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ИТИЛЬСТВУ
«»664434 (61) Дополнительное к авт. свид-ву
--- (22)Заявлено 080б77 (21) 2493530/23-05 (51)М. Кл 2
С 08. F 2/38
С 08 F 120/12 . с присоединением заявки №вЂ”
Государственный комитет
СССР
lIo делам изооретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 250280. Бюллетень ¹ 7 (53) УДК 878.744.
° 32 (088.8) Дата опубликования описания 250280 (72) Авторы изобретения
Н. С. Ениколопов, Г .В.Королев, A.П .Марченко
Г .В .Пономарев, Б.P ..Смирнов и В .И.Титов, (71) заявители
Отделение ордена Ленина института химической физики
AH СССР и Институт химии нефти Сибирского Отделения AH СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ, ПЛЕЙНОМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ заданная степень полимериэации; степень полимериэации при проведении процесса без регулятора молекулярного веса; константа передачи, характеризуюшая эффективность регулирования; где Р
P о
С
Изобретение относится к области синтеза метакриловых полимеров, плейномеров и олигомеров, применяемых в качестве компонентов лакокрасочных составов, герметиков, присадок к моторным топливам, смазочным маслам и т.д.
В зависимости от конкретной области применения) перечисленных выше продуктов сушественно различаются требования к степени полимеризации (молекулярному весу, выраженному в мономерных единицах) . Например, ! для лакок1васочных композиций исполь зуют полимеры со степенью полимеризации 1 -3 тысячи; для строительных герметиков используют плейномеры со степенью полимеризации 30-300; а в качестве депрессорных присадок к дизельным топливам применяют метакриловые олигомеры со степенью полимеризации 3-10.
Однако путем радикальной полимериэации в блоке, суспензии или растворе 25 можно получить лишь высокомолекулярные метакриловые полимеры со степенью полимеризации 3 — 30 тысяч (1). Известны способы получения полимеров, Плейномеров и олигомеров заданной степени полимеризации путем радикальной полимериэации в присутствии веществ, ограничиваюших степень полимериэации (замедлители, растворители, . регуляторы и т.д.) .
Наиболее близким к предлагаемому способу является п им нение регуляторов молекулярного веса (2). По этому способу в мономер, содержаший инициатор радикальной- полимериэации, и, при необходимости, другие целевые добавки, дополнительно вводят путем смешения расчетное количество с регулятора молекулярного веса, например, меркаптана или галоидалкила.
Для расчета количества регулятора используют уравнение (1) . т
Р=1/>
Величина С„ в уравнении (1) определяется экспериментально для каждой пары мономер-регулятор молекулярйого веса путем проведения полимеризации в присутствии различных концентраций регуляторов молекулярного веса, определения степени полимериза- 1О ции продуктов и графического построения зависимости /ð -(П) /(М), тангенс угла наклона которой равен C известные величины Сн табулированы в соответствующих справочниках и монографиях.
Как видно из уравнения (1), варьи "руя соотношение" концентраций регулятор молекулярного веса — мойомер, можно получить продукт любой заданной степени полимеризации — полимер; плейномер или олигомер.
Однако способ пблучения полимеров, плейномеров и олигомеров путем радикальной полимеризации в присутствии регуляторов молекулярного веса имеет 25 существенные недостатки, обусловленные химическим механизмом регулирования и принципиально неустранимые"в рамках этого .способа ° Ограничение сте"пени пблимеризации осуществляется пу- Я9 тем химического взаимодействия растущей полимерной цепи с регулятором молекулярного веса по следующей схеме:
R1
)(Ав+пм А(-M) В
7 6 5
Кобальтовые - комплек сы порфиринов являются высокоселективными катализаторами передачи цепи. Введение йх в полимериэационную компози. цию приводит к снижению степени по« лимеризации продуктов реакции, однако при этом не происходит снижения скорости полимеризации и образования каких-либо побочных продуктов.
По предлагаемому способу в моно55 мер содержarana инициатор радикальной полимеризации, дополнительно вводят рассчитанное по уравнению (1) с использованием экспериментально опРеделенной величины Ся, количество катализатора передачи цепи, переме60 щивают до полного растворения ингредиентов и полученную полимеризационную композицию транспортируют в устройство. для полимериэации .
В большинстве случаев, представляю65 щих практический интерес, концентрация где А — молекула регулятора, молекулярного веса, М вЂ” молекула мономера.
Полученные в присутствии регулятора молекулярного веса (АВ) продукты содержат в качестве концевых групп его фрагменты A и В.
По сколь к у в се э ффек тив ные ре гул я— торы молекулярного веса содержат в составе молекулы гетероатомы (серы, хлора, фосфора и др.), то полученные в их присутствии полимеры, плейномеры и олигомеры содержат соответствующие гетероатомы в составе концевых групп.
Это ограничивает область их применения. Например при использовании в
Составе лакокрасочных материалов, продукты окисления или гидролиэа гетероатомов могут вызвать коррозию
;-;ащищаемой поверхности.
При сгорании топлива с присадками, содержащими гетероатомы в двигателе
Внутреннего сгорания, происходит также образование агрессивных окислов . .Они вызывают коррозйю двигателя;. выброс окислов с выхлопными газами вызывает загрязнение окружающей нас среды. Кроме того, серосодержащие соединения являются промоторами окисления моторных топлив и снижают эффективноСть антидетонаторов .
С другой стороны регуляторы молекулярного веса расходуются в процессе получения полимеров, плейномеров и олигомеров в соответствии со стехиометрией реакции (1), т.е. одна молекула регулятора расходуется на один акт ограничения полимерной цепи. Поэтому для получения плейномеров или, в особенности, олигомеров с низкой степенью полимеризации, расходуется значительное количество регулятора молекулярного веса, соизмеримое с расходом мономера. Напри-,> мер, при получении олигомеров со степенью полимеризации 3-5., расход регулятора молекулярного веса составляет, в соответствии со стехиометрией
20-ЗОВ от расхода мономера.
Цель изобретения — получение метакриловых полимеров, плейномеров и олигомеров с заданной степенью полимеризации, не содержащих фрагментов регуляторов молекулярного веса в концевых группах при одновременном значительном сокращении расхода регулятора молекулярного веса.
Цель достигается тем, что в качестве вещества регулятора используют кобальтовый комплекс порфиринов общей формулы: где R< — R — водород или ор г а нический заместитель в количестве
1 ° 10 "-2 ° 10 моль на 1 моль мономера.
664434
Возможность эффективного использования предлагаемого способа получения метакриловых полимеров,; плейномеров и олигомеров иллюстрируется рядбм примеров..
Пример 1. Полимериэационную композицию готовят растворением в метакрилате инициатора динитрила аэоизомасляной кислоты (2 ° 1 0 моль/л) и катализатора йередачи:,цепи — кобальтового комплекса этиопорфйрина (2)„ где R,, RÄ, RÄ, R« = СН,; „„
Ка. R СаНа! КФФ йву К R„, Н
Полученную компознцию дозируют в атмосфере аргона (0,2 ати) в ампулы, которые:затем помещают в термостат при 60 С для полимериэации. По ркончании реакции определяют степень полимеризации,продуктов методом гель-хроматографии. Результаты. on-, Ю ределения данн в табл. 1.
Таблица 1
Введено до
3©,Реакции
0 1,30 5PО 30 300
Найдено пос-. ле реакции 0
1, 26 5)51 29,3 303 где
55 вводимого катализатора передачи цепи очень мала {10 -10 моль/л), поэтому продукт, полученный после окончания процесса полимериэации,мо- . жет быть отправлен потребителю беэ дополнительной обработки. При необ- ходимости катализатор передачи цепи отделяют от продуктов реакцйи"известными способами, например, путей сорб-. ции на силикагелв. Выделенный катализатор передачи цепи может быть Очищен и использован повторно.
Замена регуляторов молекулярногс) веса катализаторами передачи цепи не ,ведет к изменению технологическогс оформления операции синтеза родуктов полимеризации, что упрощает внедрение нового способа. .Вместе с тем, по ,сравнению со Способом получения полимеров, плейномеров и олигомеров в присутствий - регуляторов м<:лекулярного веса, предлагаемый способ имеет ряд существенных преимуществ.
Катализаторы передачи цепи - .кобальтовые комплексы порфиринов — ог -... раничивают степень полимеризаций не путем химического взаимодействйя, а по каталитическому механизму. Соответственно, продукты, .получениые В присутствии катализаторов передачи " цепи, не"содержат в качестве конце- " вых групп каким-либо фрагментов, отличающихся по химической структурЕ От МОНОмЕрНОГО ЗВЕНа.
Эффективность, регулирования сте- пени полимеризации катализаторами " :" передачи цепи, измеряемая величиной константы передачи С „, (1) s тысячу и более раз превосходит эффек- тивность регуляторов молекулярного веса. Например, величийа C„ для .,типичных:регуляторов молекулярного веса метакрилатов . — меркаптанов порядка единицы в то время как для катализаторов передачи цепи эта ве-. личина порядка 10 .
Поэтому расход катализаторов передачи цепи для пблучения продукта заданной степени полимериэации, ° в соответствии с {1), примерно в тысячу раз меньше расхода регулятора молекулярного веса, если же катализатор передачи цепи выделяют "из o»--" дуктов реакции и и<:пользуют повторно, как указано выше, то его расхсд " на единицу .продукта может быть еще меньше. При использовании регулято- ров мслекулярного веса для получения продуктов заданной степени полимеризации необходимо поддерживать постояи -: ную температуру процесса с изменением в пределах 1-3 С, т.к. их-эффективность изменяется в 2-?,5 раза при изменении температуры на 100С. Эффективность катализаторов передачи цепи практически не зависит от температуры, поэтому при их использовании не требуется поддерживать постоянную температуру процссса.
По данным табл. 1 рассчитывают число актов ограничения степени полимериз ации, приходящихся на одну введенную молекулу катализатора передачи цеци (кратность . испОльзования, 4О катализатора) йо уравнению r
- кратность использования катализатора
Ь th3)< (П) - количество молей " прореагировавшего моиомера и введенного передатчика цепи у соответственно
P, P — степень полимеризации продуктов в присутствии катализатора, передачи цепи и без него, соответственно.
Среднее значение по трем опытам с= (9,6+0,3) ° 104. Таким образом, каждая введенная молекула каталйзатора передачи цепи участвует примерно в 10 тысячах актов ограничения степени полимериэации ° Ограничение степени полимериэации осуществляется каталитически, так как не происходит расходования катализатора передачи
664434
Т а б л и ц а 2
Концентрация катализатора, х 10 моль/л
Соотношение концентраций катали- з атбр: мо нЬмер, х 10 моль/л
0 1,31 5,52 920 60 130 306 917 1650
0 1,40. 5 91 9 81 65 139 326 981 1770
Степень полимериэации
6,2х 2,0х 0,52 0,33х47 21 2 10,7 3,6 2,02
xl03 xl0 3103 xl0
8 цепи, в отличие от полимеризации в передачи цепи с помощью . известных . присутствии регуляторов молекулярно- методов. го Веса, когда одна молЕкула РеГуля-, Колонку с адсорбированным в протора молекулярного веса ограничивает цессе очистки продуктов реакции ка степень полимериэации одной полимер-.. тализатором передачи цепи — кобальной цепи; 5 TOBhIM комплексом этиопорфирина — проСодержание катализатора передачи - мывают этилацетонатом (10 мл на цели в композиции после р@в ршери ц, . „,„.1,см, объема колонки) . Спектрофотополийерйзации -определяют спектрофото-. „„. метрич ескйм ;методом определено, что. метрическим методом. Найдено, что содержит 85-92 вес,Ъ от ков области поглощения кобальтового,- . (личества катализатора передачи цепи, комплекса этиопорфирина. спектры ком- введенного перед полимеризацией. позиции до и после реакции полиме- Таким образом, после завершения.
: ризации полностью идентичны. Резуль- процесса полимеризации. катализатор таты колйчеатвенного определения кон - передачи цепи можно вйделить, иэ про: цейтрации кобальтового комплекса этйо-: дуктов Реакции в неизменном виде порфирина в композиции после эавер- и с высоким выходом. щения полимеризации приведейы в Пример 3 . Полимеризационную табл. 1; Можно видеть, что исхбдные . композицию готовят растворением в и конечные концентрации совпадают метилметакрилате инициатора (2 в пределах точности спектрофотомет- 10 моль/л динитрила аэоиэомасля: рического метода (1%) . Таким об- З) ной кислоты) и катализатора пере разом; катализатор передачи цепи,,дачи цепи (кобальтовый комплекс несмотря на неоднократное участие этиопорфирина, койцентрация дана в в актах ограничения степени полиме- . табл. 2) . Полученную композицию " ризацми.сохраняется в неизменном ви- дозируют в атмосфере аргона в ампулы
".де riociie завершения полимеризации. д (давление 0,2 ати), которые затем
Пример 2. Продукты реакции, : помещают в термостат при 60 С для полученные в присутствии катализатора . полимеризации. По достижении конверпередачи цепи — кобальтового йомплекс- сии 10% ампулы извлекают из термоса этиопорфирина, растворяют в бен- стата, охлаждают и определяют стезоле (1:10) и пропускают раствор щ() пень йолимеризаций продуктов реакции через колонку, заполненную силика- методом гель-хроматографии. Резуль гелем марки КСК (1ОСТ 3956-54 изме-. . .таты измерений даны в табл. 2. Как нение 9 1), высота 10 см. Спектрофо- . можйо видеть в табл.2, варьируя тометрическим методом найдено, что в концентрацию катализатора передачи растворе продуктов реакции, тропу" : цепи, можно получить продукты пракщенном через колонку, содержание ка-, тически любой:заданной степени пОЛи35 тализатора передачи цепи (кобальтово- меризации от тримера до Р, т.е. оли го комплекса этиопорфирина) менее гомеры (опыты 99 7, 8), плейномеры
10 "моль/л (предел чувствительности, (опыты 9 4, 5, 6) и полимеры (опыты метода) . Результат "показывает, что . Р 2, 3) . Для достижения заданной. после завершения реакции полимериэа-, 4() степени полимеризации, при прочих
; ции катализатор передачи цепн остает- равных условиях, необходима на три ся в свободном, не связанном с про- порядка меньшая концентрация ката" дуктами реакции виде.и что последние лйзатора передачи цепи, чем регулямогут быть очищены от катализатора тора йолекулярного веса.
664434
Пример 4. Полимеризационную композицию готовят растворением в метилметакрилате инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты, концентрацию см. в табл.. 3) и каталйзатора передачи цепи (кобальтовый комплекс этиопор- g фирина, концентрацию см. в табл. 3).
Полученную композицию дозируют в ампулы (в атмосфере аргона, давление
0,2 ати), которые затем помещают в калориметр при 60 С для.полимеризации. ó
Калориметрическим методом измеряют скорость полимеризации (табл.3) .По
Т а блица 3
Параметры полимери э ации
9 опыта
8 9. б 2
1 2 3 4 5
Концентрация Инициатора, х 10 моль/л 0,5
0,5 2,0 2,0 2,0 8,0 8,0 16,0 16,0
Ч E
2,0 О 9,2 130 0 130 0 130
Концентрация катализатора, х 10 моль/л 0,9
Скорость полимеризации, х 10 моль/л
1,12 1с10 2.,38 2,31 2,26 5 60 5i51 7,9б 7,85
Степень цолимериэации,I
12100 518 6200 520 21 2 3150 21 0 2200 20,3
Пример 5. Полимеризациониую композицию готовят растворением в ме- > тилметакрилате инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты, 1 -10 моль/л} . и катализатора передачи цепи (кобальтовый комплекс этиопорфирина, 1,4 ; 5,5; 9,2 ° 10 моль/л); Полученную композицию дозируют в .ампулы в ат- 4О мосфере аргона (давление 0,2 ати), которые затем помещают в термостаты с температурой 40 С для полимеризации, По окончании реакции ойрецелЯют степень полимериэации продуктов методом 45 гель-хроматографии и рассчитывают константу передачи С по уравнению (1),. KIRK описано в прймере 3. Най» денные величины С„ при разЛйчных температурах приведены ниже. Можно ви- : Я) деть, что величина C характеризующая эффективность регулирования. степени полимерйзации, практически не зависит от температуры.Это позволяет применять катализаторы перЕдачи цепи . у в тех случаях, когда процесс поли« мериэации идет при переменной температуре или точное регулирование температуры невозможно. передачи от 60
Температура, OC
50 65
Зависимость константы температуры:
Константа передачи С„
103 3,12
3,07 окончании полимеризации ампулы извлекают из калориметра гель-хрсматографическнм методси определяют степень полимеризации продуктов реакции, (табл..3). Данные примера показывают, что катализатор передачи цепи практически не влияет на скорость йроцесса полимериэации (соответственно, на скорости элемей гарных реакций этого процесса — роста и,обреа цепи), вызывая в то же,время резкое снижение степени полимериэации, т.е. является высоко селективный.
3 1 . - .. " бО
3,03,: - 70
3 21 .. - 90
Пример б. Полимеризациоин ую композицию готовят растворeнием в бутилметакрилате инициатора (динитрил азоиэомасляной кислоты, 2 10 моль/л) и катализатора передачи цепи (кобальтовый комплекс этиопорфирина, 1,31, 5,52 и 9,20
10 моль/л) . Полученную композицию дозируют в атмосфере аргона (давление 0,2 ати) в .ампулы, которые затем отпаивают и помещают в термостат при
60 С для полимеризациа. По окончании реакции определяют степень полимеризации прюдуктов гель-хроматогра- фическим методом R рассчитывали конс-. танту передачи С я по уравнению (1), как описано в примере 3. Аналогично определяли величину С q для ряда других метакриловых мономеров, перечисленных ниже.
Как можно видеть из приведенных данных, высокоэффективное регулирование степени полимеризации можно осуществить путем использования катализатора передачи цепи (кобальтового комплекса этиопорфирина) для всех исследованных мономеров класса метакрилатов.
Величина константы передачи при полимеризации различных метакриловых мономеров
664434
-" е"=4 = -. т
Иономер Константа .отпаивают и Помещали в термостат передачи, при 60 С "доля йолимеризации . По оконх 10- чаниИ реакции определяют степень поИ6тМй етакрйлат . 3, 10 лимеризации продуктов гель-хроматоЭтйлме т"акрил ат 3,17 графическим методом и рассчитывают
Вутилметакрилат 3 00 . константу передачи С „по уравнению
Гексилметакрилат (l) как описано в йримере 3. Как
Этилгексилметакрилат 2,81 можно видеть в табл, 4, каталитичес- "
Додецилметакрилат . 3,11 кйй эффект в ограничении степеви поГ»лицидилметакрилат 2,75 лимериэации обнаружен цля всех ис-
Этиленгликольмонометакрилат 2,56 О следованных кобальтовых комплексов норфиринбв. Хотя величины константы
Пример 7, Полимеризационную - . йе»ре»д»тачи CÄ зависят от природы . комполэоитцию готовят растворением в ме- заместителей RÄ- А< сам Факт налитйлметакрилате инициатора (унитрил . чия каталитического эффекта . несом.азбизомасляной кислоты, 2 -10 моль/л); . -ненйо обусловлен порфириновым ядром, и катализатора передачи цепи (пере-: 1S комплексно Связанным с атомом кочень катализаторов и их структура- да-. - бальта. Таким образом, способность ,ны в табл. 4, концентрации 1,3; 5,5 — катаАиттичес»кй ограничивать степень и. 9,8 10 моль/л для" всех катайизат- " . полимеризации является свойством опторов) . Полученную композицию до- : ределенного класса химических соедизируют в атмосфере аргона (давленйе Я нений — кобальтовых комплексов порфиб,2 ати) s ампулы, которые затем . Ринов.
Таблица 4
ПорФир Этиопорфирин R R, R, R =OH;R R, R, R = C H
Октаэтилпор-,R, R, R ",- В "," В, R, R, R = С Н i фирин- R R, R, R
Тетт»рафенил- R R, R. В, R R"", R R = HI порфирии, R, R, R, R,= C Н ° . "-:. - ".:-""::.: 6
Мезо-диэтйлатми- R, R, R "", R = =CH г R, R, R, R ==.." С Н у ноэтил-втио- . . R :, R R = H; R =. С Й .- N(C H ) порфирин
Рематойорфирлитн- и, R, R, R - CH g R, R = CH = C8
R, R, R, R = Ну R Н, = СН .".СН вЂ” COOH
S т
3,12
2,05
0,75
1,16
«т -" -" -.= -ииоиат— т а.
11 р и м е р В . Полимеризационную кск, РОст 3956-54 изменение Р 1, вы КОМПОЗИЦИЮ ГОтазйт Pао» тВОРЕНИЕтМ" В СОта HабИВКИ 10 СМ).. СО»РбИРОВайНЫй метйлмт:етакрилате йнициатора (дин»тйт-" на колонке катализатор передачи цепи рил азоиэомасляной кислоты,,gg элюируют» атвйж1етатотм и выделяют ка2 10 тиола/л) и иаталиаатора лере талииатор Еерелачи иеои риити и ро-. даЧИ ЦЕПИ (КОбаЛЬт»ОаВйй» KQMIIIISKC . тарНОМ ИСПарнтЕЛЕ ПРИ 2 С И ОСтатОЧзтиопорфи»рйна, 5 ° 10 " моль/л) . по- ном давлении 1 мтм-рт .ст. Выделенный лтучейную" композицйю""дозйруют» B "ат= Ка»тализатора передачи цепи и и ую мосФЬре. аргона (давление 0 2 ати) . повторно: »в тех же условиях. указанампулы : которые затем отпаивают нтутю»тсовоткуапносрть операций повтоРя и помещают в термостат при 60 С четыРе раза . Найденные величины консдля полимериэации. Но окончании ре- танты передачи Сд для каждого послеакции отбирают пробы продуктбв, оп- .дующего цикла использования катализа е еляют степень полимерйэации гель- тора йередачи цепи приведены в табл.5. р еде хроматографйческим методом и рас- Как можно видеть в табл.5, эффек -. считцв»ают кинетику передачи цепи, тивность Kàòàëèýàòoðà передачи цепи С, как .Указано в примере 3. Основ- при его четйрехкратном использовании ную массу, продукта растворяют в " " падает лишь на 3,4В . Это "свидетель бенэоле (1г10); picriop"ïðîé9ñìæîT- ствует о том, что катализатор переда череэ колонку с Силикагелем (марки, И чи цепи йр»актически не изменяет сво14
664434
13 ей активности при многократном использовании, т.е. не наблюдается явления отравления катализатора. Данные примеры показывают практическую возможность многократного использования катализатора передачи цепи.
Таблица 5
Эффективность катализатора передачи цепи (кобальтовый комплекс этиопорфирина) при многократном использовании в полимеризации метилметакрилата
Число циклов:
Формула изобретения
Способ получения полимеров, плей 20 номеров и .олигомеров путем радикальной полимеризации метакриловых мономеров в присутствии регулятора молекулярного веса, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения ко2$ .нечных продуктов,с концевыми группами, идентичнымй мономерномф звену, и сокращения расхода веществарегулятора, в качестве последнего используют кобальтовый комплекс порщ фиринов общей формулы:
R, Ьп 11
Эффективность в Ъ к одноразов . использованию
100 98 6 99 2 97 6 96 5
Rf0 z
1
88
4, 7 6 5 где й„— к — водород или органический заместитель, в количестве
40 1 10 — 2 .10 моль на 1 моль мономе" ра. истбчники информации, принятые во вниьИние при экспертизе
1. Марек О., Томка И. Акриловые
45 полимеры. И ., Химия", 1 966, с . 287 .
2. Энциклопедия полимеров, М., Советская энциклопедия, 1974, т. 2, с. 578.
Составитель В.Полякова
Редактор E.Месропова Техред 0„Пегеза коРРектоР Ю.Naкapeнко
Заказ 9885/72 ., Тираж 549 Подписное
IIHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Фили ал ППП Патент, r. Ужгород, ул.Проектная, 4
Константа передачи 3,12 3,08 3,10 3,05 3,01
П р и b е р 9. Полимеризацйонную композицию готовят растворением в метилметакрилате инициатора (динитрила азоизомасляной кислоты, 2 10 моль/л) и катализатора передачи цепи (кобальтового комплекта этиопорфирина 1,0 ° 10 моль/л). Полученную композицию дозируют в атмосфере аргона (давление 0,2 ати) в ампулы, которые затем отпаивают и помещают в термостат при 60"С для полимеризации. По окончании реакции отбирают пробы и определяют степень полимеризации гель-хроматографическим методом, и химический состав продукта элементным анализом.
Найдено, Ъ: С 59,94; Н 8,08;
0 31,97; Р,1 3,2
Вычислено, Ъ: С 59,99; Н 8,08;
0 31,97.
Таким образом, даже продукт с наиболее низкой степенью полимериза ции (тример) по своему элементному сост аву идентичен элемент ному сост азу мономерного звена, что доказывает отсутствие концевых групп, отличающихся по составу от мономерного звена.
Технический эффект предлагаемого способа- получейия полймеров, плейномеров и олигомеров заключается в возможности получения новых продуктов высокого качества — полимеров, плейномеров и олигомеров, не содержащих фрагментов регулятора молекулярного веса. Кроме того, технический эффект предлагаемого способа заключается также в снижении количества вещества, регулирующего степень полимериза15