Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10-тетраоксаспиро-/5, 5/ундеканов

Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10-тетраоксаспиро-/5, 5/ундеканов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

лЛе ч 4 Ч тт.-куан, ие.; б,лФ:; пщ6 4

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетсккх

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.01.78 (21) 2568821/23-04 (51) M. Кл.2

С 07D 319/06

С 07D 493/20 с присоединением заявки №

Государствеииый комитет (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.79. Бюллетень № 20

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.841.07 (088.8) Дата опубликования описания 30.05.79 (72) Авторы изобретения Д. Л. Рахманкулов, У. Б. Имашев, Е. А. Кантор, С. С. Злотский, С. Н. Злотский и А. М. Сыркин

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ ,2,4,8,10-ТЕТРАОКСАСП ИРО-(5,5)-УНДЕКАНОВ ((>, снто сн-к П сизо !

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-замещен|ных

2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)- ундеканов формулы

10 где R — метил, фен ил, которые могут найти применение в качестве флотореагентов.

Известен способ получения 3-замещенных

2,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) - ундеканов формулы 1 взаимодействием незамещенного 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана с

2 замещенным 1,3-диоксацикланом притемпературе от — 20 до — 70 С в присутствии кислотного катализатора при мольном соотношении 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана и 2-замещенного 1,3-диоксациклана

1,5 — 2: 1 (1).

Выход конечных продуктов 86 — 97%.

Однако известный способ требует использования дефицитных реагентов — 2-замещенных 1,3-диоксацикланов, которые не получают промышленным способом. Кроме того; потер и соответствующих гликолей неутилируемые и выход целевых продуктов недостаточно высокий, 30

Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что 2,4,8,10-тетраоксаопиро- (5,5) -ундекан подвергают взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом формулы где R имеет указанные значения, при

40 — 70 С в присутствии кислотного катализатора при мольном соотношении 2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана и 1,1-диметоксиалкана 1,5 — 2,0: 1. В качестве кислотного катализатора предпочтительно используют серную кислоту или катионит КУ-2.

Пример 1. В колбу, снабженую механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 48 г (0,3 моль)

2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5) - уйдекана, 13,5 r (0,15 моль) 1,1-диметоксиэтана и

0,7 г (0,007 моль) H>SO4. Реаиционную массу перемешивают 3 ч при 40 С, заменяют обратный холодильник нисходящим и отбирают 10,6 г (0,14 моль) диметоксиметана при 42 — 44 С (выход 98%). Остаток подвертают вакуумной ректификации и полу664963

Формула изобретения ()к

40

Составитель И. Дьяченко

Техред А. Камышникова Корректор Т. Добровольская

Редактор А. Соловьева

Заказ 1142/4 Изд. № 366 Тираж 548 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугпская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 чают 28,А г (выход 99 /о) 3-метил-2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана; т. кип. 218—

219 С; т. пл. 61 — 62 С (йз гептана)".

Найдено, : С 55,21; Н 8,00

СаН 404

Вычислено, /о. С 55, 17; Н 8,04

Элементный состав хорошо соответствует формуле.

Вещество хром атографически идентично заведомо синтезированному по методике (1);препарату.

Пример 2. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 50 С, продолжительность 2,5 ч. Выход 3-метил2,4,8,10- тетраоксаспиро- (5,5) - ундекана

28,9 г (99 о/о ) .

Пример 3. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 60 С продолжительность 2 ч, Выход З-метил-2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5) -ундекана 28,5 r (98 /о ).

Пример 4. Опыт ведут аналогично примеру 1, температура процесса 70 С, продолжительность взаимодействия реагентов

1 ч. Выход З-метил-2,4-8,10-тетраоксаспиро(5,5)-ундекана 28,3 г (97о/о).

П р им ер 5. Опыт ведут аналогично примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 моль (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,25моль (43,5 г) 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана. Выход 3-метил-2,4,8,10-тетраоксаспиро-(5,5)-ундекана 28,45 г (98о/о).

Пример 6. Аналогично примеру 1, взаимодействию подвергают 0,15 моль (14 г) 1,1-диметоксиэтана и 0,225 моль (39,1 г) 2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана. Выход З-метил-2,4,8,10-тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана 28,2 т (97 /о).

П р им ер 7. В прибор, описанный в примере 1, помещают 48 г (0,3 моль) 2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5)-ундекана, 22,8 г (0,15 моль) 1,1-диметоксифенилметана и

6 г катионита КУ-2 (20 r КУ-2 на 1 моль вещества П). Реакционную массу перемешивают 2 ч при 70 С заменяют обратный холодильник нисходящим и отбирают 10,1 г (0,13 моль) диметоксиметана при 42 — 44 С (выход 97 ). Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 34 г (выход 97 p ) З-фенил-2,4,8,10-тетраоксаспиро(5,5)-ундекана, т. кап. 54 С 20 мм рт. ст.; т. пл. 92 — 93 С (из гексана).

Найдено, /о . С 66,30; Н 7,11.

5 СдН а04

Вычислено, /о . С 66,10; Н 7,20.

Предлагаемый способ позволяет упростить технологию процесса за счет использования дешевого и легкодоступного реаген10 та — 1,1-диметоксиалкана и из бежать получения неутилизируемых продуктов, так как образующийся диметоксиметан — чистое соединение, является полупродуктом м ногих органических синтезов, а также по15 высить выход целевых продуктов до

97 — 99 P/о

20 Способ получения 3-замещенных 2,4,8,10тетраоксаспиро- (5,5) -ундеканов формулы где R — метил или фенил. взаимодействием 2,4,8,10-тетраоксаспиро(5,5)-ундекана с ацеталем в присутствии кислотного катализатора .при молельном соотношении 2,4,8,10-тетраоксаапиро- (5,5) -ундеканаиацеталя 1,5 — 2:1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве ацеталя используют 1,1-диметоксиалкан формулы где R — имеет указанные значения, и процесс проводят при 40 — 70 С.

45 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Авторское свидетельство СССР

Кв 578311, кл. С 07D 319/06, 30.01.76.