Фосфорилированные 2-амино-5-алкил-1,3,4-тиадиазолилмочевины, обладающие гербицидной активностью

Фосфорилированные 2-амино-5-алкил-1,3,4-тиадиазолилмочевины, обладающие гербицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

А а-- е/ь <и665740

Союз Советских

Социвпистических

Респубпик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕИЛЬСТВУ

* ф

„, ° г

"/ (6! ) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24. 01. 77 (21) 2446843/23-04 с присоединением заявки М—

Ф (53)M. Кл.

С 07 F 9/24

С 07 F 9/40

A 01 М 57/00

Государстеенный комитет (23) П риоритет—

Опубликовано 30 . 05 . 82 . Бюллетень И 20 но делаи наооретеннй н открытий (53) УДК 547 341. . 26 118. 07 . (088;8) Дата опубликования описания 30. 05. 82

Н. Н. Мельников, A. ф. Грапов, B. Д. Ли, Л. A. Бакуменко и Л. Д..Стонов (72) Авторы изобретения, Э

1 ь г

Ф (сайф ОЬ "-"(: ! ЭА ° (7! ) Заявитель (54) ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ 2-АНИНО-5-АЛКИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИЛИОЧЕВИНЫ, ОБЛАДАЮЦИЕ

ГЕРБИЦИДНОИ АКТИВНОСТЬЮ вЂ” 0

lI If т

Р— (" (" — wed aR

Изобретение относится к фосфорйлированным 5-алкил- 2- амино-1, 3,4-тиадраэолилмочевинам общей формуль1

N — И 0:х OR

Я вЂ” Q «., 5 — 34H5 HHP

jf ll г где R — водород, метил, пропил, фенил или CF>-группа;

R — метил, этил;

R — метил, этоксигруппа;

X — кислород или сера, обладающим гербицидной активностью, которые могут найти пригленение в сельском хозяйстве.

Известны тиадиазолилмочевины общей формулы

\ р где К вЂ” замещенный или незамещенный фенил:

R — алкил, которые могут применяться в качестве фунгицидов и бактерицидов (1 ).

Известны также тиадиазолилмочевины формулы

N N

lI н- .<.с-м(бн,1х о где Х вЂ” CH NHC0, R — СЕ или трет-С Н

4 9 которые могут применяться в качестве гербицидов в посевах кукурузы(2) =15

ИУ ряда фосфорорганических гербицидов известны препараты "иэофос-2" и "изофос-3", которые применяют для борьбы с просовидными сорняками в посевах риса и овощных культур при норме расхода 4-8 кг/ra при довсходовой обработке P 3 g. Однако они не эффективны при обработке в вегетацию.

3 665740, 4

Целью изобретения является расши, К 3,38 г 2-амино-5-трифторметилрение арсенала средств воздействия -1,3,4-тиадиазола в 150 мл безводно йа живой организм. — ro ацетона прибавляют по каплям 3,5 г

Указанная цель достигается соеди- изоцианато-О-этилметилтиофосфоната, нениями формулы (I) обладающими s затем нагревают до 50ОС, Отгоняют гербицидной активностью. ц д ивностью. - --. -- — Растворитель, получают светло-желтое

Синтез фосфорилированных тиадиазо- масло. Масло промывают несколько раз лилмочевин формулы (I) осуществляют гексаном, затем масло подвергают коприсоединением изоцианатофосфатов лоночной хроматографии на силикагеле, (тиофосфатов, фосфонатов) к 2-амино- 1в вымывая смесью ацетон-гексан, получа-5-замещенном 1 3 4у,3,4-тиадиазолу в, ют кристаллы этоксиметилтиофосфинил- . среде безводного растворителя (ацетон -5-трифторметил-1,3,4-тиадиазолил-2ацетонитрил, нитрометан) при темпера- -мочевины т пл 83-8t С (ф.), туре от 0 до 50 С в присутствии ка ход 69 5i о ° тализатора триэтйламина или дибутил . >s Найдено, 3: C 24,47; 24,87; диацетата. олова либо без него. Выхо Н 2,92; 3,0t; И 16,36, 16,53; ды конечных продуктов составляют 70- S 19,02; 19,16.

954. Реакция 2-амино-5-замещенного-Т,3,4-тиадиазола с фосфинил (тиофосфинил)изоцйанатами идет по экзоцик- 2о N 16 76. лическому атому азота. Пример 3. ДиэтоксифосфинилСтРоение полученных веществ подт- -5-фенил-1,3,4-тиадиазолил-2-мочевиверждено методом ИК спектроскопии. для Фосфирилированных (тиофосфо- К раствору 2- м -5-ф раствору 3 г 2-амино-5-фейилизоцианато-0,0-диэтилфосфата. Смесь но 1635-1640 см " и 1705-1745 см кипятят б ч. Отгоняют Растворитель и фосфинилпроизвоД получают желтое масло Масло промыва с и осы поглощения 650 зо ют несколько раз гексаном, затем

630 см, характерные для Р=Я гр ппы эфиром. Получают кристаллы диэтоксифосфинил-5-Фенил-,3,4-тиадиазолилсы поглощения 2260-1250 см, харак- -2-мочевины, т.пл. 152-153О (эфир) терные для P=O группы.

ПолУченные соединениЯ приведены в з, Найдено,. ф: g 43,64; 43,97; н 4,88; 4,87; N 1б,nt; 16,04; .

Гербицидная активность фосфорилиP 8,78; 8,76; S 8,88; 8,83. рованных 2-амино-5-алкил-1,3,4-тиади- .. 4 в 1- 4, " " азолилмочевин была изучена в лабора- 7 8 б Я 8

Диэтокситиофосфинил-5-фенил- 1,3,4-тиадиазолил-2-мопредставленные в табл. 1.

- чевина, Определение гербицидной активноK 3,4 г 2-амино-1,3,5-тиадиазолила сти. в 100 мл безводного ацетона прибавля- О гербицидной активности соединеют по каплям 6,6 .г изоцианато-0,0-ди- ний общей формулы (I) судят по возэтилтиофосфата. Отгоняют растворитель, действию веществ на первичные процесполучают белые кристаллы диэтокситио- сы фотосинтеза. Испытания проводят с фосфинил-5-фенил- 1,3,4 тйадиазолил- " использованием регистрации замедлен-

-2-мочевины, т. пл. 123-124 С (бен- 5О ной флуоресценции растения. зол), выход 883. В качестве тест-объекта используНайдено, 4: И 18,43; 18,40; ют хлореллу.

P 10,20; 10,12; " - " Из действующих начал соединений

С,, Ц,, И, 0 РЯ .. " --"- - " " - " " - " из готовляют- водноспиртовые растворы .. Вычислено, / М 16,91; P 10,45. >-" (9:1). Соединения в концентрации t0

Пример 2. Этоксиметилтиофос- и 10 М вносят в суспензию хлореллы финил-5-трифторметил-1,3,4-тйадйаМо - - и выдерживают ее на свету в течение лил-2-мочевина. 30 мин. Гербицидное действие опреде5 665740 6 ляют по снижению интенсивности за- 1 Испытания препаратов проводят в медленной флуоресценции хлореллы. тепличных условиях двумя способами:

Результаты опытов приведены в путем опрыскивания почвы до появлетабл. 2. ния всходов и опрыскиванием растений. в фазу 2-3 листьев. Соединения вноСоединения испытывают на гербицид- сят в дозе 5 кг/га. Тест-объектами ную активность при обработке в веге- в опыте служат овес, просо, горох,редщс, тацию. Результаты опыта представлены в табл.3. тбблиць1.

Вычнслено, 3

С Н К Н

Найдено, cTll IN 1P (s т.пп. с

R R

Х Р

Восход, В (s

18,43 10,20

18,40 10,12

123

S С $ +H ll 88

16;45

18,91

17,87 9,97

17,80 9,94

17,87 10,13

S („Н, ОС,СН, 93

157

16,89 9,15, 17,22 8,82

17,04 8,80

СН ОСИ СН

S СН ОСН СН 86

8 CH ОС Ц Н 94

СНг ОС, Н Я э 70,5

15,13

15,1

8,49 17,05

8,56 16,82

15,04 8,31 17,22

158-159

10,68 22,57

10,73 22,58

10,97 22,72

87-88

18 ° 90 10,4

114-115

10 98 9,86

19,00 9,91

СН2 ОС2 СэН 63

9,81 19.26

0,90 19,26

17,23 9,44 15,77

17,26

l7,28

105

18,84 10,92 11,16

18,65 10,68 14,27

I9,04 I 0. 52 1,89

О CH ОСН СН

76,88 146

8,76 8,88 43 ° 01

8,78 8,83

4,80 15, 72 8,69 9,99

153-154

43,64 4,83

43,97 4,87

16,01

16, 04

О С H OC H С Н 75,4 г 5 2 Ь б

0 СН ОСН CF

2 ю э

175-176

3,37 16,08

8,82 25,58

8,81

9.20

15,58

15,48

26,97 3,39

27, 16 3,41

35,4

2 1,О4 11,6;

S (Н CH H

Я С Н СН СЕэ

133- 134 г),58 11,50

20,77 11,30

:3,I8

19,0219, 16

24,47 2,92

24,87 3,01

16. 76

16, 36

16,53

83-84

665740

Таблица 2

Действие фосфорилйрованных тиадиазолилмочевин общей формулй иу o x+os

« — ЮНб жНрв

I в на интенсивность послесвечения хлореллы

R а

10 М

10 М

С2Н5

34

ОС Il»

СН

С Н

62

54.

С If 2 F

Си

10

С6Н

6 5

CRH

30

Н

70

62

OCаНг °

0С Н

Ингибирование интенсивности послесвечения хлореллы, i концентрации

665740

Таблица 3

Оценка гербицидной активности а баллах (по 5-гслльнлй систеие1 Лова 5 кг/га д,ат

Доасходоавя обработка йработка а еегетациа овес просо горох реул овес(просо1горох реаис

Хиническая форнула

Ni — imiО 1 f Ae 2HO ф н о о о о

-О,Н, 0 . ОС2НО

Ст,- J d — хксхкр, Об,НО г

О О О О 3 3 3 5 — о оСН, CH0- ))

oe,н

О 0 О О О 1 5

012Н 0

31 — И O ) OC,Í, 1

y> — 1гС 34HIхит . О о О 0 2 1 4

О,НО

Формула изобретения

N — N 0

П П П П 0RI

R — С С вЂ” M ICMF к

ВНИИПИ Заказ 4737/15 Тираж 390 Подписное

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Фосфорилированные 2-амино-9-алкил-1,3,4-тиадиазолилмочевины общей формулы где R — водород,, метил, пропил, Фенил, или Cl х-группа;

R — метил этил

Т

t 1

R — метил, этокси группа;

Х кислород или сера, N обладающие гербицидной активностью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии 11 49-8253, сер. 2(41, N об. 9(102), 1969.

2. Заявка ФРГ Ю 2325332, 13 р 9оо, . 1969.

3. Мельников Н. Н. Химия и технология пестицидов. М., 1974, с. 100.