Способ получения производных 2,9-диоксатрицикло(4,3,1,0,3,7) деканона

Способ получения производных 2,9-диоксатрицикло(4,3,1,0,3,7) деканона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 21.03.75 (21) 1600246/2116608/

23-04 (23) Приоритет 08.12.70 (32) 06.06.70 (31) Р 2027890.4 (33) ФРГ

Опубликовано 30.05.79 Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 30.05.79 по делам изобретений и открытий (72) Автор изобретения

Иностранец

Петер Виллиброрд Тиес (ФРГ) Иностранная фирма

«Кали-Хеми АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2,9-ДИОКСАТРИ ЦИ КЛО(4,3,1,0з )ДЕКА НО НА

I ов

Изобретение относится к способу получения новых производных 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,0з ) деканона общей формулы 1 где R — алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода и положение 10, 11 может быть гидрировано; которые обладают центральнозаглушающим действием. Токсичность их очень незначительна.

Данный способ основан на известной реакции окисления спиртов до кетонов (1).

Целью предлагаемого изобретения является получение новых соединений обладающих центральнозаглушающим и анальгетическим свойствами с незначительной токсичностью по сравнению с известными соединениями, например люминалом.

Поставленная цель достигается способом получения производных 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,0") деканона общей формулы

I, состоящим в том, что 2 9-диоксатрициклодеканол общей формулы П где R — имеет вышеуказанные значе10 ния, и положение 10, 11 может быть гидрировано, окисляют хромовой кислотой в среде растворителя — ацетона при температуре от — 10 до +30 С.

15 Возможно в качестве растворителя использовать водный ацетон.

Прим ер 1. 4,2 r 4-гидрокси-3-метил-10метилен - 8 - метокси - 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,0") декана растворяют в 100 мл аце20 тона и вводят при охлаждении в реакцию с 20 мл хлортриоксидного реагента, изготовленного следующим образом.

2,67 г Cr03 (триокись хрома) растворяют в 10 мл концентрированной серной кислоты. Этот раствор осторожно вливают в

30 мл воды с доливанием воды до общего объема 50 мл. Спустя несколько минут после добавки хромтриоксидного реагента, состав выливают в ледяную воду и экстраоо5794

Растворимость

Таблица

Индекс оптического вращения в метаноле (а)

Температура плавления, оС

Формула-брутто

Вещество

86 — 88

107 †1, 61 — 62

42 — 43

СНз

+23 с„н„о4 с„н„о4

С1зн,зо4

С„Н„04

СНз — 50

СзНз (Сна) зСНз — 56

Гндрировано

I 3% — СН

С1тназ04

77 — 79 — 77

3 гируют хлороформом. После сушки хлороформенной фазы над сернокислым патрием и сгущения в вакууме получают 3,2 г

3-метил - 10 — метилен - 8-метокси - 2,9-— диоксатрицикло (4,3,1,0") декан - 4 - она 5 (вещество А в таблице). Выход 77% от теоретического.

После рекристаллизации из 90%-ного метанола получены компактные белые кристаллы с нижеследующими физическими па- 10 раметрами:

Общая формула С 1Н1404

Молекулярный вес 210,23

Температура 15 плавления

Оптический индекс вращения

Инфракрасный спектр

86 — 88"С

j )2 5+23 (в метаноле)

Характеристическая

v — СΠ— полоса при

1745 см — (в КВг)

Хорошо растворяется в спирте, ацетоне, простом эфире, хлороформе, уксусном эфире и примерно до

2%, в воде

Пр и м ер 2. 9,6 г 4-гидрокси-3,10-диметил - 8 - метокси - 2,9 - диоксатрицикло 30 (4,3,1,0")декана растворяют в 300 мл ацетона и окисляют путем медленного приливания с размешиванием при комнатной температуре, хромтриоксидного реагента, полученного так, как это описано в приме- 35 ре 1. Реакция является законченной, когда прекратится исчезновение оранжево-коА Негидрировано в 10, ll положении

В Гндрнровано в 10, 11 положении

С Гидрировано в 10, 11 положении

Е Гидрнровано в 10, II положении ричневого цвета реагента. Затем состав сразу выливают на 700 мл ледяной воды и водно-спиртовой раствор экстрагируют хлороформом. После сушки хлороформенной фазы над сернокислым натрием и сгущения в вакууме получают 9,5 г 3,10-диметил - 8 - метокси - 2,9 - диоксатрицикло (4,3,1,0")декан - 4 - она в кристаллической форме (вещество В в таблице) .. Выход

100 от теоретического.

После перекристаллизации из 75%-ного этанола получено 7,8 г аналитически чистого материала в виде компактных белых кристаллов со следующими характеристиками.

Общая формула С1 Н а04

Молекулярный вес 212,25

Температура плавления 107 — 109 С

Оптический (аJ — 56 (в метаиндекс ноле) вращения

Инфракрасный Характеристическая спектр и †СО полоса при 1753 — (в КВг)

При применении соответствующих 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,0") деканолов аналогичным образом, как описано в примерах 1 н

2, получены путем окисления трехокисью хрома другие 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,0") декан-4-оны формулы 1, свойства которых (также -как свойства соединений по примерам 1 и 2) приведены в таблице.

Вещество хорошо растворяется в спирте, эфире уксусной кислоты, хлороформе, ацетопе и примерно до 2% в воде.

665794

Формула изобретения оа, он

Составитель P. Марголииа

Редактор Л, Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Заказ 1148/18 Изд. № 336 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск> Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1, Способ получения производных 2,9диоксатрипикло (4,3,1,0зл) деканона общей формулы где R — алкильный радикал с 1 — 4 атомами углерода и положение 10, 11 может быть гидрировано, отличающийся тем, что 2,9-диоксатрициклодеканол общей формулы где R — имеет вышеуказанные значения, 10 и положение 10, 11 может быть гидрировано, окисляют хромовой кислотой в среде растворителя — ацетона при температуре от — 1О до -+-30 С.

15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют водный ацетон.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

20 1. К. Бюлер, Д. Пирсон. Органичеокие синтезы, ч. 2, «Мир». М., 1973, с. 92.