Способ получения олигомерных алкилентерефталатов
Патент 665796
Авторы
Способ получения олигомерных алкилентерефталатов
Иллюстрации
Реферат
- .«« » « . ° » 1 «, « "«
ИЛГА»„-, - 1, „ ;;« .; «».-,„. р » sg
АНИЕ
ИЗОЬЕЕтЕНИЯ
ОП ИС 1665796
Фррз
Сериеяаспщесяях
Ресяубряя
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29.01.76 (21) 2317697/23-04 (23) Приоритет — (32) 01.02.75 (31) P 2504258.4 (33) ФРГ
Опубликовано 30.05.79. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 30.05.79 (51) М. Кл.С 07С 69/82
С 07С 67/02
Гесударствеяяыя квинтет (53) УДК 547.584 26..07 (088.8) яе деяеи язееретеяяя я еткрытя» (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Рудольф Буркардт, Гюнтер Мейер, Рейнхард Шмидт и Клаус
Тевальт (ФРГ) Иностранная фирма
«Динамит Нобель АГ> (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ
АЛКИЛЕНТЕРЕФТАЛАТОВ
Изобретение относится к получению олигомерных сложных эфиров бензолдикарбоновых кислот, в частности к усовершенствованному способу получения олигомерных алкилентерефталатов переэтерификацией диметнлтерефталата диолом.
Известен способ получения олигомерногэ этилентерефталата переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем при мольном соотношении 3: l, предпочтительно 1:(1,6 — 1,7), и при температуре 130—
250 С в присутствии титансодержащего катализатора в многоступенчатом реакторе с последующей отгонкой избыточного диола и выделением целевого продукта (1).
Недостаток известного способа заключается в том, что целевой продукт содержит только 49 — 66% олигомера.
Цель изобретения — увеличение выхода олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4 — 7.
Это достигается способом получения олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4 — 7 переэтерификацией диметилтерефталата диолом Сз — С при мольном соотношении реагентов l: l,l — 1,5 и температуре 130 — 250 С в присутствии алкилтитанатов, например тетрабутилтитаната, или ацетатов цинка или марганца в качестве катализатора с последующей отгонкой избытка диола и выде5 ляющегося метанола при температуре 180—
250 С и давлении 200 — 300 мм рт. ст. После отгонки диол обычно рециркулируют в процессе.
Процесс осуществляют в многоступенча10 том реакторе, включающем зону нормального давления и несколько ступеней пониженного давления, Способ позволяет получать целевой продукт с хорошей чистотой (с содержанием . .5 метанола менее 0,05 вес. и свободных карбскспльных групп менее 30 м . экв., кг.
Следует отметить, что вязкость целевого продукта может в данном процессе варьировать обычно ниже 0,3, предпочтительно
20 от 0,08 до 0,25. Содержание мономерных диалкандиоловых эфиров терефтглевой кислоты может составлять от 0,5 до 20 вес. %, но может быть и около 30 вес. %.
Полученные олигомеры являются реах25 ционноспособными продуктами, которые в процессе конденсации в расплаве могут быть приведены к вязкости 0,8 — 0,9 и да665796
Формула изобретения
Составитель E. Шнпанова
Редактор Т. Никольская Текред А. Камышннкова Корректор E. Хмелева
Заказ 1045/15 Изд. ¹ 336 Тираж 520 Подписное
1!ПО «Поиск» Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий
113035, Москва. )K-35, Раушская наб.. д. 4 5
Типография, пр. Салунова, 2 лее путем твсрдофазной конденсации пер"ведены в высокомолекулярные полиалк.лентерефталаты.
Способ позволяет получать продукты переэтерификации с содержанием олигомера
95 — 96%.
Пример 1. На верхнюю тарелку многоступенчатого реактора, снабженного смссителем, подают 27,8 частп/ч нагретой до
140 С смеси диметплтерефталата с 1,4-бу- 10 танднолом в мольном соотношении 1: 1,4.
Одновременно добавляют 0,2 части/ч
9,8%-ного раствора тетрабутилтитаната в
1,4-бутандиоле. Процесс проводят при повышающейся до 185 C температуре на пя- 15 той тарелке. Во время реакции отщепляются 5,2 частей ч метанола. Продукт переэтерификации (степень переэтерификации,) 0,95) отводят с нижней тарелки и по обогреваемым трубопроводам последова- 20 тельно подают в две расположенные под пятой тарелкой вакуумные камеры, работающие при температуре 200 — 230 С и 240 мм рт. ст. При этом отгоняют 1,4 части/ч избыточного бутандиола-1,4 и тетрагидрофу- 25 ран.
Из нижней части отводят 21 части/ч олигомерного продукта со следуюшими показателями:
Гидроксильное число 30 (мол. вес 1180) 100
Приведенная вязкость 0,14
Содержание карбоксильнык групп, м. экв./кг 25
Средняя степень конденсации 5 35
Содержимое СНзО, вес.,!0 0,038
Пр имер 2. Повторяют пример 1 с той разницей, что катализатор добавляют в количестве 0,4 части/ч. При этом получают
21,5 части/ч олигомера со следующими показателями:
Приведенная вязкость 0,14
Средняя степень конденсации 5
Содержание СНзО, вес. % 0,030
Пример 3. Повторяют прн. р 1 с той разницей, что диметилтерефталат подвергают переэтерификацип бутанолом, рецир. кулируемым со стадии отгонки.
Получают 21 часть/ч олпгомера со следующими показателями:
Приведенная вязкость 0,125
Средняя степень конденсации 6
Содержание СНзО, вес. % 0,035
Пример 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что вместо бутандиола применяют одинаковое молярное количество пропандиола в первом случае и а, оз-гександиола во втором случае.
Выход и качество получаемых олигомерных продуктов соответствуют результатам, приведенным в примере 1.
В случае применения пропандиола средняя степень конденсации олигомерного продукта составляет 5,3, а в случае применения а,то-гександиола — 5,8.
Продукты примеров 1 — 3 содержат 95—
96% соответствующего олигомера.
1. Способ получения олигомернык алкилентерефталатов переэтерификацией диметилтерсфталата диолом в присутствии титансодержашего катализатора или ацетата цинка или марганца при температуре 130—
250 С в многоступенчатом реакторе с последующей отгонкой избыточного диола v метанола и выделением целевого продукта, о тл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью увеличения вы ода олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4 — 7, процесс ведут при мольном соотношении реагентов I: 1, 1 — 1,5, соответственно и отгонку- диола и метанола ведут при температуре 180 — 250 С и давлении 20 — 300 мм рт. ст.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве диола используют диол
Сз — Са
3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю щ и йся тем, что отогнанный диол рециркулируют в процесс.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Акцептованная заявка ФРГ № 1493113, кл. 12о 14, опублик. 1971.