Способ получения 1-метилциклобутан -1-ола

Способ получения 1-метилциклобутан -1-ола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соавтснин

Социалистические

Республик (iii666! 61 (б!) дОполнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 30.12.77 (2!) 2561466/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05,06 79.Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 08,06.79 (5!) М. Кл.

С 07 С 35/04

С 07 С 29/04

Государственный комитет

СССР оо делан изобретений н открытий (53) УДК 547 26. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. П. Черных, ii. Л. Иванов, JI. К. Путилина, E. С. Беляева и Ж. В. Бредихина (7!) Заявитель (54) СПССОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-МЕТИЛЦИКЛОБУТАН-1-ОЛА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения циклических спиртов, в частности 1-метилциклобутан-l-ола, являюшегося высокоэффективным растворителем, который может применять ся в производстве пластификаторов присадок, эластомеров, смол.

Известен способ получения спиртов гидратацией олефинов на катионообменной смоле в Н-форме с введением 10«20-кратных количеств воды при температуре 90200 С и давлении 30-200 атм.

К недостаткам способа относится сложность проведения процесса tl).

Известен также способ получения алифатических и циклических одноатомных тй спиртов гидратацией соответствуюших олефинов на катионообменной смоле в Н-фор» ме в присутствии полярных растворителейалкиловых эфиров ди- или триэтиленглико» ля T2) .

Применение растворителя в процессе гидратации олефинов HB катионообменных смолах позволяет увеличить скорость реакции и достигнуть почти количественно» го выхода спирта на прореагировавший олефин.

Однако конверсия исходного олефина не превышает 30%.

Кроме того, схема выделения целево»го продукта сложна.

Наиболее близким по технической сушности к предложенному является способ получения третичных спиртов гидратацией соответствуюших олефинов на полистиролдив инилбензолсульфокатионообменной смоле микропористой структуры в Н-форме в состоянии предельного насышения водой (влажность 80%) при встряхивании при комнатной температуре в течение несколь» о ких суток или при 40 С в течение 1012 ч. Олефин и катализатор берут в весовом отношении 1:1 (3).

Конверсия исходного олефина 15%, селективность получения третичного спирта

80%, 6661 63

По окончании реакции отделяют катализатор и отгоняют метиленииклобутен, не вступивший в реакцию. при 41-42 С.

Для получения 1-метилциклобуген-1-оле можно применять, например, сульфоквтионит мекропористой структуры КУ-23, содержание в нем дивинилбензоле как сшивающего агента составляет 10-15%.

Кубовой остаток представляет собой

10 светлую прозрачную жидкость, содержащую в основном 1-метилциклобутан-1-ол.

Пример. В стеклянную колбу за,гружают 125 г метиленциклобутана и

100 г сульфокатионообменной смолы КУts 23„Ãидоатецию осуществляют при перемешивении и атмосферном давлении.

По окончании оцыте продукты реакции отделяют or катализатора. Отгоняют непрореегировввший метиленциклобутан при 41о

20 42 С и получают смесь, состав которой указан в таблице, Время акции

ТемпераВлажность смолы туре реакции, С

61 40

Я

67 40 8

70 40 8

61 40 4

60 20

95 9

90. 6

97,2

97 2

2,8

97,7

96,1

94 о

3„9

5 „1

90,5

При использовании полностью набухшего катализатора в известных условиях с33 40 конверсия метиленциклобутана снижается до 60%.

Предложенный способ позволяет полу-, чать целевой продукт с высокой селективностью (95-98%).

8.$

Конверсия исходного метиленциклобутана составляет 90-97%.

Способ прост в технологическом оформ ленин, так как при выделении целевого щ продукта требуется отогнать or полученной реакционной смеси один лишь непроре агировевший метиленциклобутан и без дополнительной очистки 1-метилциклобутен-1-cm можно использовать по целевому s5 назначению.

ЩИ4ИПИ Заказ 3075/18. Тираж 512 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Недостатками укезвнного способа являются низкая конверсия Олефине и сложная схема выделения целевого поодукта.

Так кек в реакции используется воде с избытком от теории, вначвле отгоняют азеотроп третичного спирте и воды, из ко торого выделяют спирт, что значительно удорожает пооцесс и приводит к чести ной потере спирта.

Е1елью изобретения является увеличе.» ние выхода целевого продукта„ упрощение и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 1-метилциклобутен-1-оле гидретацией метиленциклобутене не полистиролдивинилбензолсульфокатионообмен ной смоле мекропористой структуры в Нформе с влажностью 60-70% пои 20 а !

40 С, обычно в течение 4-8 ч.

Ф ормула изобре тения

Способ получения 1-метилциклобутан=1-ола гидратацией метилциклобутена на влажной полистиролдивинилбензолсульфокатионообменной смоле в Н-форме при 2040 С, о т л и ч а ю ш и и с я тем,что., с целью увеличения выхода целевого продукта, упрошения и интенсификации процессе, используют смолу макропористой структуры с влажностью 60-70%.

Ис точн ик и информации, пр иня тые в о внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

N., 125240, кл, С 07 С 29/04, 1955.

2. Патент СССР М 349160, кл. С 07 С 31/02, 1970.

3, Авторское свидетельство СССР

М 138603, кл, Г 07 С 31/02, 1960.