Способ получения сс - алифатических эфиров трихлорвинилбензойной кислоты

Способ получения сс - алифатических эфиров трихлорвинилбензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистимеских

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВЛЬСТВУ

666166 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.06.76 (21) 2374479/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 05.06.79.Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 08 06 79 (51) М. Кл.

С 07 С 69/76

С 07 С 69/78

Государственный комитет

СССР по делам иэооретений и открытий (53) УДК 547.581..2.26 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Руднев, И. Г. Хаскин и Б. Л. Геллер (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ Г1О/1УЧЕ11ИЯ С -C -A iIIPJATII ILCtit IX;>

О-Г Р ИХ ЛОР Г3111!11;! БЫ) ЗОЙ11ОЙ К11С! 1ОТ Ы

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкиловых эфиров ароматических кислот, в частности

C f -С -алифатических эфиров о-грихлорвинилбензойной кислоты, которые могут служить полупродуктами органического сингеза и являются потенциальными пестицидами.

Известно получение мегилового эфира о-трихлорви илбензойной кислоты из теграхлоргидриндопа в две стадии.

На первой стадии в водно-спиртовом растворе из геграхлоргидриндона и едкого патра получают соль о-трихлорвинилбензойной кислоты, из которой при подкислении выделяют кислоту.

kta второй стадии в меганольный расгвор кислоты вводят хлорисгый водород и получают е мегиловый эфир (11.

l lедосгатки способа заключаются в его

20 многосгадпйцости, применении ряда вспомогательных операций и вспомогательных видов сырья (спирт, едкий патр и минеральная кислота на первой стадии, соляная кислота — на второй), усложняющих техно логи ю.

LIo ью изобретения является упрошение процесса.

Гlосгавленная цель досгигается тем, что Cf-C -алифагические эфиры о-трихлорвицилбензойной кислоты получают взаимодействием 2,2,3,3-теграхлоргидриндона-1 со спиртом в присутствии триэгиламина при температуре кипения реакционной смеси.

Г1редлагаемый способ получения алифатических эфиров о-грихлорвинилбензойной кислоты позволяет упростить процесс, уст раппгь большинство вспомогательных операций и вспомогательных видов сырья, 11елевые продукты получают в одну стадию с хорошим выходом.

Теграхлоргидриндон является досгупш,м вешеством, получаемым с высоким пь:ходом прямым хлорированием коричного альдегида (21. р и м е р 1. Мегиловый эфир о-трихлорвинилбенэойной кислоты. Fl колбу с еФ

I.

666166

Составитель Е. Щипанова

Редактор Т. Шарганова Техред 3. Фанта Корректор С. Шекмар

Заказ 3075/18 Тираж 512 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, з обратным холодильником помещают 3 г

2,2,3,3-тетрахлоргидриндона- 1, 30 мл метанола и 10 мл гриэгиламина, нагревают 5 ч собратным холодильником,,отгоняют избыток спирта и гриэгиламина.

Остаток обрабатывают 10 мл толуола и отфильтровывают солянокислый триэтиламин.

Из фильтрата отгоняют толуол в вакууме.

В остатке получают 2,2 г (76 4) сырого продукта, r.ïë. 65-68 С. После перекристаллизации из метанола, г.пл. 71о

72 С (по литературным данным, г.пл.

68 С).

Найдено, %: Cl 39,87; 39,80.

С а Н С з Ог °

Вычислено, 4: С Г 40, 1 1, Смешанная проба с метиловым эфиром, полученным при конденсации хлорангидрида о трихлорвинилбензойной кислоты с метанолом, депрессии температуры плавления не дает.

Структура эфира подтверждена также методом ЯМР-спектроскопии (црибор Вариан А60-А, частота 60 МГц, при 4 . С в растворе, гексаметилдисилоксан - внутренний стандарт).

ЯМР-спектр,о: 4,22 (синглет, СН );

8,38 и 7,82 (мультиплеты, ароматические прогоны).

Соотношение интенсивностей 3:i;3 огвечает формуле соединения. Сигнал <

8„38 с интенсивностью, равной 1, по-видимому относится к протону в орго-положении к карбметоксильной группе.

Пример 2. Этиловый эфир о-грихлорвинилбензойной кислоты.

В колбе с обратным холодильником нагревают в течение 5 ч 3 г 2,2,3,3-тет рахлоргидриндона-1, 40 мл этанола и

10 мл гриэгиламина. После отгонки избыт ка спирта и триэгиламина остаroK о6ра6а) о гывают толуолом, отделяют солянокислый триэтиламин и отгоняют толуол B вакууме.

После охлаждения реакционная масса закрисгаллизовывается. Выход 2,1 г (689o), О т,пл. 28-30 С (этанол).

1S Найдено, Ь: С Г 37,76; 37,82.

С„, Н,С, Ов.

Вычислено, 4: С 38, 10, 20 Формула изобретения

Способ получения С -С -алифатических эфиров о-грихлорвинилбензойной кислоты с использованием 2,2,3,3-тетрахлоргид риндона-1, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, 2,2,3,3-тетрахлоргидриндон-1 подвергают взаимодействию со спиртом в присутствии триэгиламина при температуре кипения реакционной смеси.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Bet-„20,2055,1887, 2. А в горское св иде тельство СССР

3" % 459456, кл, С 07 С 49/13, 1972,