Фунгицидная композиция

Патент 667101

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

М"21 н) 6671 Î1

О П И С А-Й:.--И";Ц

И 3 О Б Р ЕТЕ-ЁИ Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕпТУ (8() Дополнительный к патенту (22) Заявлено 141227 (21) 2553299/05 (23) Приоритет- (82) 15.12.76 (31) P 2656747. 5 (33) ФРГ (б!) М. Кл.

А 01 М 9/22

С 07 П 295/02

Государстве«ный комитет

СССР по делам «зобретен«й а отарытнй (53) УДК 632.952 (088.8) Опубликовано 050679. Бюллетень 3h 21

Дата опубликования описания 05. 06. 79 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Химмеле, Эрнст-Хейнрих. Поммер и Норберт Гетц (ФРГ) Иностранная Фирма

- Ба СФ АГ (ФРГ) (71) Заявитель (5 4 ) ФУНГИПИДНА Я КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к химичес- ким средствам защиты растений, конкретно к Фунгицидньм композициям на основе производных морфолина.

Известен фунгицид, действующим веществом которого является N -(алк илцик логек сил) -2, 6-дю етилморфолнн (1) . Кроме того, известна

Фунгицидная композиция, содержащая в качестве активного веществаК -тридецил-2,6-диметилморфолин и носитель 12) .

Однако известные производные морфолина в малых" дозах недостаточно актив ны

Целью изобретения является иэцакание новых фунгицидных композиций на основе производных морфолина, обладающих усиленной .Фунгицидной ак тив нос тью. указанная цель достигается исполь зованием композиции, содержащей в качестве производных морфолина соединения общей формулы сн R(! 1

М -С / 3 СН,- СН- СКоо 0 (1)

Сн, 82 М

2 где В и Яд вЂ” водород, метил или их соли в к.оличестве 0,1"

95 вес.%, и твердый или жидкий носитель.

Формы применения композиций обычные растворы, порошки, взвеси, дисперсии, эмульсии, пасты, грануляты.

Их готовят обычными методами.

Производные 2,б-диьетилморфолины существуют в двух изомерных формах.

Их получают путем взаимодействия

2, б-.диметилморфолина с 3-и-третбутилфенил-2-метилпропанолом в присутствии разба ителя, например муравьиной кислоты, при температурах от 50 до 110 С.

Пример 1. Синтез (3-п-третбутилфенил-2-метил-1-пролил) -цис-2,б-диметилморфолина.

В смесительное устройство с обратным холодильйиком, термометром и капельной воронкой загружают

575 г 98%-ной муравьиной кислоты.

По каплям, неремешиванйя и охлаждая добавляют 345 а. 99%-ного 2,б-цисвЂ”

-диметилморфолина, после чего с>есь медленно нагревают до 70 С на водяной бане. В течение 4 час, поддерживая температуру около 1 00 С, в реакционную смесь по каплям добавляют

R1 о

Действующее начало т.пл. 108 С

guc - ижиц сн, fpaec - аэонюр ск, МЖ 0 ЯС1 снз

Фас- иэамер

T. пл. 220 С г

612 г 3-третбутилфенил-2-метилпропаналя. Конденсация происходит при сильном вццелении СОз. По завершении реакции смесь еще 2 час перемешивают при температуре 100 С.

После этого при пониженном дав лении отгоняют избыточную муравьи» ную кислоту. Отделение муравьиной кислоты в большой мере происходйт в ваккуме водоструйного насоса при 100 С. для вьщеления основанйя иэ формиата добавляют по каплям .500 r

40%-ного водного раствора едкого-. натра. При эъом температура должна быть 80-100 С, что способствует хорошему смешению обраэухщейся аминовой фазы с щелочной. Для снижения вязкости добавляют 200 г толуола.

Органическую фазу по отделении щелочной фазы дважды промывают 250 г

"" вод ы".

Для дальнейшей очистки амин пере гоняют при 0,2 торр в перегонной колонне с пятью тарелками по фрак циям. Помимо небольшого -головного погона (до 143 С/0,2 мм рт.ст. 50 г йолучают 865 г (третбутилфенил-2- ме тил-1-протил) -2,6".цис-дюеетилморфолйна. Это количество перегоняется при давленин 0,2 мм рт.ст. и темпе-. ратуре 143-146 С. Согласно газохро матографическому анализу амин cogtep жит свозе 98% чистого вещества.. В пересчете на альдегнд выход состав ляет 84,5В.

6671 01 4

Пример 2. Синтез (3-л-трет-" бутилфенил-2-метил-1-пропил) -2, 6-транс -диметилморфолина °

К 70 r 98%-ной муравьиной кислоты, охлаждаемой льдом, добавляют 29 r

2, 6 -транс -диме тилморфоли на . Затем, $ перемешивая, добавляют 41 r 3-к-третбутилфенил-2-метилпропаналя. Реакционную смесь 6 час нагревают до

100 С. В начале реакции взаимодействия наблюдается сильное выделение

$0 СО, заметно уменьшаншееся по исте.чении приблизительно 1 час. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1.

При давлении 5 мм.рт.ст. и температуре 168-169 С (3-к-третбутилфенил"2-метил-1-пропил) -2,6-транс.диметилморфолин перегоняется. Выход составляет 52 г (86% в пересчете на альдегид) ". 11 г амина растворяют в

20 г этилацетата, насыаеннога сухмя хлористым водородом. При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид (ceo т.пл. 165 C) .

Аналогйчным способом получают

), следукшие соединения формулы

25 т,кип. 123 С/0,01 торр т. кип. 1 43 -1 46 С/О, 2 торр т. к ип. 1 68-1 6 9 С/5 торр

667101 "3 б К-1(0 - Д 1 т. пл. 165 С

СН Мыс-i id ep

С11 т.пл, 228ОС

Цис-uao gp /

6ПЗ

8 В-К 9 gag-Ù

СК 6К- eeet т.пл. 174 С

Яис - изоп р

Де на

1 0 l О

1-2

0-1 О О

О 0

0 0

0 О О

0 0 0

3-4

0 0 0

Необработанный контроль

2 1 0-1

3 1 1

Необработан ный контроль

Изобретение иллюстрируется сле-, дующими примерами.

На листьях выращенных в вегета" ционных сосудах ростков пшейицы сорта юбиляр напыляют водиые эмульсии (80 вес. Ъ действукщего начала и 20 вес.Ъ змульгатора), после присыхания напыленного слоя наносят споры мучнистой росы зла- -. ков (5ysiphe yramiwvm hitid ) .Исййтуемые растения .затем помещают в парниковые условия при 20-22 С и

75-80%-ной относительной влажнос- . ти воздуха. Через 10 дней опреде ляют степень разв ития мучнистой росы.

0 0 О

О 0 0

3 2 1

4 2 1

1 1 О

0 - поражения нет, 5 - полное поражение растений, 1, 2, 3, 4 - поражение растения грибами. А, Б, В - известные соединения формулы, где

Cm1

4ик27-м е и

1н 13 2У -М Е . en,(,00m

25 щ

В O 27 ® 8 C Ктб

$0 н

Листья выращенных в горыках рост: ков ячменя сорта Т3гtbecks Уыо обрабатывают водили действ укщими эмульсиями, после чего наносят спОРЫ мучной Росты ячменя ._#_rg5lphe gm, 36 msnlg v a hardei °

Листья выращенных в вегетационных сосудах растений пшеницы заражают спорами бурой ржавчины пшени- цы (Puccinia reeoncOta ) искусственным способом и помещают на 48 час н навыщенную водяным паром камеру при 20-25 С. После этого на растения напыляют водные растворы, содержащие ВО% испытуемого ядохимиката и 20% натрийлигнинсульфоната, и по". мешают в парниковые условия при 2022 С и относительной влажности воздуха 75-80%. Через 10 дней производят оценку степени развития ржавчинного гриба.

Дейс нача

2» 3 1-2 О

О О О

Э О О

О О О

0 0 0

О 0 О

0 О О

4 3 2

667101

Поражение лисьев после напыления

Дей ст вующее

5 Б

4 4 3

4 3 3

Необработанный

tО контроль 4

Таким образом, предложенные соединения обладают высоким фунгицидным действием.

Формула и зоб ре те ния

Фунгицидная композиция, содержащая производные морфолина, как активное вещество, и твердый или жидкий носитель, о т л и ч а ю щ а20 я с я тем, что, с целью уси,дения фунгицидной активности, она содержит в качестве производных морфолина соединейия общей формулы биь eN3 В1

25 +5

1 Н,-СЫ-ЕН -М 0

2 CH 2 где Я, и Из- водород, метил или их соли в количес тв е О, 1зо

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ Р 1214471, кл. 45 f 9/22, 1966.

2.Выложенная заявка ФРГ Р 2461513, кл. С 07 В 295/02, 07 .1976, Сос тав итель H. Армеева

---Ре@актов H Вирко Техред 3. Фанта Коццектоо H.Суэц

Заказ 3215/46 Тираж 754 Подпис ное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб, д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4