Инсектицидная композиция
Иллюстрации
Реферат
) ,ъ
О П И C-А Н.:И E
Союз Советских
Социалистических
Ресну (61) Дополнительный к патенту (22} ЗаЯвлЕно 31.01.77 (21) 2444304/05 (23) ПРиоРитЕт (32) 12.02. 76 (31) 657438 . {ЗЗ) США (5l} М. Кл.
Ь 01 вГ 9/36
С 07 F 9/165
Государственный комитет
СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 632.951.2 (088.8) Опубликовано 0506.79. Бюллетень № 21
Дата опубликования описания 05.06.79 (72) Авторы, изобретения
Иностранцы
Хсиао-Линг Лам (Тайвань) и Юджин Гордон Тич (CIIQ ) (71) Заявитель Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компани
{54) ИНСЕ1СГИЦИ,ЦНАЯ КОИПОЗИЦИ Я
Изобретение относится к химическим средствам борьбы с насекомыми, а именно к инсектицидному средству на основе производных дитиофосфор-. ной к ислоты.
Известен эфир 0,0-диэтил-с1- (2-этилфенилкарбамоил-метил)-дитиофосфорной кислоты, обладающий инсектицидной активностью.,(1j.
Известная инсектицидная компози- ция, содержащая в качестве действующего начала 0,0-диметил-5-(1,2-дикар.бэтокси-этил)-дитиофосфат .и инертный наполнитель 1.2). Однако она недостаточно эффективна.
Цель изобретения — изыскание нового инсектицидного средства на осно-. ве производных дитиофосфорной кислоты, обладакщего высокой активйостью.
Указанная цель достигается использованием в качестве производного дитиофосфорной кислоты соединения общей. формулы к, Ь
О ! II
Г
Г- S-(СН2)п» - Š— М =СН- В (1) о
З2 где Я»- этил, метокси, этокСи;
Â2- алкокси С» -C, метилтиоэтиленокси;
Я - диметиламиногруппа, диэтиламиногруппа, пиперйдинил, морфолил;
N —. целое число 1 или 2, в коли5 честве О, 01-80 вес.%.
Формы. применения препаратов обычные. Соединения формулы 1 могут быть получены в результате трехстадийного процесса. Иа первой стадии амин, имекщий формулу%3 Н, реагируе"г с ацеталью формамида, например с
И,И-диметилформамид-диметил-ацеталью, -с образованием соответствук»цей )I -формилаце тали
Е,И+ К-СН(ОСН ) 2- В,СН(ОСН ), (Д)
СНй о0 На второй стадии И-формилацеталь реагирует.с хлоралкил-амидом с образованием формамидина
25 II а 2 н2 С (СН2)иС1
II
- ж,-СН-М- С-(СН2j С1 (И) 667109
Т а б л и ц а 1 1
1 li
О
ll
Сеединения формулы p- $ — (1121„ - g .у Ои и г
ЙЙФ2ёМс@ЦЯЯ :ф-;-;.=:.".:-.:г ..
С1НВ С2НБО N(CH ) 1 5628
3 СЯ о
1, 5302
1, 5573
1, 5770 иэоэ)г
СЭН70 сн о
1 (СНЭ)
СНЭ (СН,)2О 14(СН )
sToP. Ñ Н@0 g(gH )
1 С,Н с н
C2Н5
1 С н
1 Сг 1
1, 6057
1, 5528
1, 5640
1, 5762
1, 5592
СХ Н5 Сг НЗО
1 С2 НЬО
-сно
3 !
Наконец, формамидин реагирует с дитиофосфатом или с дитиофосфонатом с образованием соединения формулы 1
0 6
II М1 И
К вЂ” Сню-С вЂ” (Н2) п,С1- г
В 3 . 0
1, Р-3-(яг) -С-н= Н-К кг
Ниже приведены примеры получения двух соединений, применяемых по изобретению. а) 8 5 r (1 моль) пиперидина.и
119 г (1 моль) Й,М -диметилформамиддиметилацеталя смешивают и медленно нагревают, перемешивая. Через 3 ч ,продукт реакции подвергают фракционной дистилляции. Получают 76 8 r (0,48 моль, 48% от теоретического выхода) М -формилпиперидиндиметилацв таля. б) 48 r (О, 3 моль) ацеталя, полученного на стадии а, смешивают с 0,3 моль 2-хлорацетамида и
200 мл бензола. Смесь нагревают приблизительно до 35 С, перемешивао ния, в течение 1/2 ч. Бензол отгоняют в мягком вакууме при 30 С в течение 1 ч. Продукт выпаривают с образованием 60 г (0,39 моль, 106% от теоретического выхода) М -хлорацетилформиминопепиридина в виде полутвердого продукта. в) К 23,8 r (0,14 моль) О-этилэтилдитиофосфоновой кислоты в 120 мл бензола при охлаждении на ледяной бане добавляют 14,14 г (0,14 моль) триэтиламина в 50 мл бензола с последунв1им введением 26,4 r (0,14 моль)
И -хлорацетилформиминопиперидина со стадии б также в 50 мл бензола.
5 Смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч и отгоняют легкие фракции.
Продукт растворяют в эфире и воде, эфирный раствор промывают водой, сушат над M/&04, обесцвечивают и упа10 ривают. Получают 34,5 r(0,,107 моль, 73Ъ от теоретического выхода) (О-этилэтилдитиофосфонилацетил) формиминопиперидина (соединение 9 в табл. )). г) 22,32 г (0,12 моль) О, С-диэтил15 дитиофосфиновой кислоты смешивают с 50 мл 25%-ного раствора метилата натрия в метаноле (т,е. 0,12 моль мэтилата натрия) . Смесь перемешивают и упаривают. Получают 24 г белого
20 порошка ° который представляФт собой натриев ую соль к ислоты. Белый порошок перемешивают в 120 мл ацетона и добавляют 22,6 г (0,12 моль) Я -хлорацетилформиминопипе ридина, полученного на стадии б, растворенного в
100 мл ацетона. Смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч и упаривают. Остаток растворяют в эфире и воде, эфирный раствор промывают водой, суйат над Мф804, обесцвечивают
30 и упаривают. Получают 31, 5 r (О, 093 моль, 77, 6% от теоретического выхода) (О, О диэтилдитиофосфорил) Формиминопинеридина (соединение в табл.1) .
35 Аналогично получают соединения, приведенные в табл.1.
667109
Продолжение табл.1
1 Сг Н . изо-С Н,,О Х
1 С Н - вторС Н О
Сгн,, О ,/
1 Сг Н60 Сгн50 /
l
З О
1, 5478
1, 5500
1, 5656
1, 5459
13
15
1 сн5 сно
1, 5811
N(CгН5) 1, 5821
1 Сг Н5 Сг Н50
1 С Н О С Н О
N(C2Н ) 1,4969
N(CH3)г 1, 5580
18
2 С Н5
С НО
Для оценки инсектицидной активности опыты проводят следующим образом.
Муха комнатная. (НУ). Испытуемые соединения растворяют в ацетоне и пипеткой наносят на дно алюминиевой ванночки размером 55 х 15 мм. Для обеспечения ров ного распределения вещества по дну каждой ванночки в. нее добавляют 1 мл ацетона, содер" жащего 0,02% арахисового масла. После выпаривания всех растворителей ванночки помещают в картонные ящики, содержащие 25 самок домашних мух в возрасте один-два дня. Дно ящиков покрывают целлофаном, а, сверху их покрывают тюлевой тканью.
Каждый ящик имеет пробку иэ хлопка насыценного раствором сахара в воде.
Гибель мух регистрируют через 48 ч.
Значения LO>< приведены в табл. 2.
Таракан рыжий (QR ) Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды, взятых в соотношении 50: 50. 2 см такого раствора распыляют с помощью распылителя
Devi! tH s5 типа Е43 в круглый картонный ящик, содержащий 10 личинок рыжего таракана в возрасте одного месяца. Днище ящика покрывают целлофаном, а сверху их накрывают тюлевой тканью. Гибель тараканов регистрируют через 7 дней.
Значения Ы6() приведены, в,табл,2, Клоп.((,5). Испытуемые соединения растворяют в растворе, содержащем
50 ч, ацетона и 50 ч. воды. 2 см> раствора распыляют с помощью ручного распылителя))с (Ь1ь6 типа ГЯА в круглые картонные ящики, содержащие одно волокно бобовой культуры и 10 взрослых клопов. До ящиков покрывают целлофаном, а сверху их закрывают тюлевой тканью. через 48 ч регистрируют гибель клопов.
Значения И50 приведены в табл. 2.
Тля бобовая черная (BA). Настурции (Aepaeckuo ьр..) нысотой 5 см пеzv ресаживают в песчано-глинистую почву, находящуюся в глиняных чашах диаметром 3 дюйма, и заражают 25-50 особями тли бобовой черной смешанных возрастов. Через 24 ч опрыскивают всходы растворами испытуемых веществ в смеси ацетона и воды в соотношении 50: 50. Об работа нные рас тения помещают в теплицу и через 7 дней регистрируют гибель тли.
Значения Л О приведены в табл.2.
Тля персиковая (@PA) . Редьк РЬор) ; сии& эа1 юэ высотой 2 см пересаживают в глиняные чаши диаметром 3 дюйма с супесчаной почвой и зара35 жают 25 50 особями персиковой тли смешанных возрастов. Через 24 ч опрыскивают всходы Растворами испытуемых веществ в смеси .ацетона и воды н соотношении 50: 50. Обработанные
40 растения помещают в теплицу и через
48 ч регистрируют гибель тли.
Значения ).ОЭН приведены в табл. 2.
Бабочка-медведица (SNC). Испытуемые соединения растворяют в раство45 ре ацетона и воды в соотношении
50: 50. Части листьев щавеля курчавого (ЯшаВХ Cvihpua ) размером приблизительно 1 Х 1, 5 дюйма погружают в испытуемый створ на 2-3 с и помешают на проволочное сито для сушки.
Высушенные листья загружают в чашки Петри, содержащие увлажненные куски фильтровальной бумаги и зара жают 5 личинками бабочки-медведицы во вторичной возрастной стадии. Через 48 ч регистрируют гибель личинок, после чего в чаши, содержащие выжившие личинки, вносят кусочек синтетической среды, выдерживают еще в течение 5 дней для определе60 ния продолжительности действия испытуемых веществ.
Значения}350 - приведены в табл.2.
Совка капустная (С ). Испытуемые соединения растворяют н растворе ацетона и воды в соотношении 50: 50.
Семядоли тыквы Shta6ta ab0b na раэме. 6б7109 ром 1/1, 5 дюйма погружают в испытуе мые растворы на 2- 3 с и помеЖают на проволочное сито для сушки. Высушенные листья загружают в .чашки Петри, содержащие увлажненный кусок фильт- ровальной бумаги и заражают личинками совки капустной в пятой возрастной стадии. Через 48 ч регистрируют ги- бель личинок, после чего в чашки, содержащие выжившие личинки, вносят немного синтетической среды. Ли4ин- к и в ыде ржив ают еще в течение 5 дней для определения продолжительности дейс тв ия ис пытуемых вещес тв .
Значения (.)) а приведены в табл. 2.
Листовертка-почкоед табачная (ТВФ)
Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды в соотношении 50: 50. Части листьев салатаромэн размером приблизительно
1 х 1,5 дюйма погружают в испытуемьаэ растворы на 2-3 с и помещают на проволочное сито для сушки. Высушенные листья в чашки Петри, содержащие увлажненный кусок фильтровальной бумаги, и заражают пятью личинками листовертки-почкоеда во второй стадии развития. Через 48 ч регистрируют гибель личинок и в чашки, содержащие выжившие личинки, добавляют немного синтетической среды, затем их выдерживают еще в течение
5 дней для определения продолжительности действия испытуемых. веществ.
Значения Ц), приведены в табл. 2.
Личинки комара пятиполосого (NDS ) .
Инсектицидную активность определяют
-при использовании личинок комара третьей возрастной стадии. десять личинок комара помещают в бумажную чашку емкостью 6 унций, содержащую 100 мл водного раствора испытуемого соединения. Об рабдтанные личинки выдерживают при 70 ) и через 48 ч регис трируют их гибель .
Значения 00 приведены в табл. 2.
Для оценки акарицидной активностй опыты проводят следующим образом.
В опытах используют клещиков двупя тнис тых (2 5 М) .
Растения пятнистых бобов (РйаьеоЬь
Sp ) длиной 10 см переносят в супесчаную почву, находящуюся в глиняных чашах диаметром 3 дюйма и тщательно заражают двупятнистыми клещи.ками разных возрастов и пола ° Через
5 24 ч растения, погружают на 2-3 с в растворы испытуемых соединений в смеси ацетона и воды в соотношении
50: 50. Обработанные рас тения вы- держивают в теплице и через 7 дней
t0 опредеюжют гибель как взрослых клещей, так и личинок, вылупившихс я иэ яиц, которые находились на растениях во время обработки.
Значения t.D О приведены в табл.2.
Системное испытание проводят следующим образом.
Это испытание оценивает корневую абсорбцию и верхнюю транслакацию испытуемого соединения. В опытах на
2О определение соматической актйвности йспользуют клещей двуполосных 7etvang,.
ChUs u áñà1 КОФ и тлю бобовую Apg4S fOtet (Scop) . Испытания проводят сле-, дующим образом.
Клещ-двухполосный (2SN). Испытуемые вещества .растворяют в ацетоне и разбавляют в 200 смЭ воды в стеклянных бутылях. Два растения пятнистого боба (PhaseOthS ир ) с разросшейся первичной листвой укрепляют в каждой
3О бутыли с помощью хлопковой пробки, так чтобы их корни к стебли были погружены в обработанную воду. Затем растения заражают 75-100 клещами двуполосными различных возрастов и по35 ла. Через 7 дней регистрируют гибель взрослых клещей и личинок.
Значения ).080 приведены в табл. 2.
Тля бобовая черная, (BA) . Испытуемые вещества разбавляют,в ацетоне и .
gO пцательно смешивают с 500 r сухой супесчаной почвы. Обработанную .почву помещают на картонку:емкостью 5 пинт и на каждую картонку высаживают растения настурции высотой 5 см. Затем растения заражают 25 особями тли бобовой черной. различных возрастов и пола и помещают в теплицу. Через 7 дней регистрируют гибель насекомых.
Значения И 0 приведены в табл. 2.
667109 ц а 2
9 д и
Р
О,065 >005 >01 — )1, 005 . с 005 3
«0008 О, 2 О, 3 О, 003 О, 003 О, 0003 О, 3 О, 001 )О., 05 )0,1 - >i О, 005 О, 005 О, 5
3. 80 )0,1 >О, 05 >О, 05 — - )О, 05 00,1 —. )1 (0, 05 (О, 05 )1 О
4 18 О, 005 О, 01 О, 0003 03 О, 001 r0 05
О,б 0,01 0,03 3
5 0,09 0,008 0,01 .0,0008 3
ООО >005 005 005 1 (005 <005
6 ) 1РО 0,1 0,03 0,001 1 0,01 )0,05
0,2(0, 05 (0,05
О, б (О, 05 (О, 05
)10
7 30
8 0,8
0,01
0,01
0,03 0,0008 1 0,008 )0,05
О, 005
0,001 1 0,008 0,05 )О,l )0,1 1 0,01 0,.03 0,5
О, 0008 .0,3. 0,001 )О, 05 >0,1 0,1 pl, О, 005 О, 03 0,3
9 1 О 008 О, 0008
10 5
0,08 0,03 0,0008 1 0,01 >0,05 >0,01>0,1 1 <О, 05 (0,05 3
11 5 0,008 О 005 0,.0001 0,1
0,003 0,05 0 1 0,08 l О,ОО )0,05 1
12 27 О 01 О 01 О 000080 3
1 3 0,7 5 0,005 О, 001 О, 000050,3
001 >005 О i 0005 i 005 <005
0,003 0„05 0,08 0 05 0,8 0,003 О, 03
0,03
Q ° 1 0 05 Îê 003 3
0,05. )0,05 - - -,; 1 0 05 0,05 5
14 9
О, 002 Oi 05 Oi 05 Oi05 1 Ог 003 О 03
О 002 О 05 0;D3 ..О 1 1 О 002 0!03
0,05 )0, 5 >О;1 >О,g )1 0,05 40,05
0,005 0,002 0,003 10 . 0,005,003 О, 0001 1
15 3,3
17 3,7
0,8
17 20) 0,1
>10
0,05 0,003 10
18 40 > 0,1 О 05 0,0003 3 0,005 >0 05 ТО,1 )0 1 >1 Gi05 (0,05
11 0,01 0,001 0,003 >10 - 0,1 О, 08 0,008 0,03 0,03 0,05 >10 где Я1 — этил, метокси, этокси;
Q2 - алкокси С -C<„ метилтиоэтиленокси; Я -. диметиламйногруппа, диэтиламиногруппа, пиперидинил,. морфолил;
rn — целое число 1 или 2, в количестве О, 01-80 авес. В.
Источники инфоРчации, пРинятые во внимание при экспертизе
Подписное
ЦНИИПИ Заказ 3215/46Тираж 754
1 филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,3 таким образом, предложенная кОмпозиция обладает высокой активностью.
Формула изобретения
Инсектицидная композиция, содер" жащая действующее начало на основе производных дитиофосфорной кислоты и инертный носитель, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью",Фее= ния инсектицидной активности, она (содэржит в качестве производного дитиофосфорйой кислоты соединение общей формулы
О
Я1,( (1
Г р-S— - (Н 1 -С-М ОН-В
I73 3
1. Патент Франции Р 2017643, кл. С 07 т 9/00, 1970, 2. Мельников H.-H. Химия и тех60 нология пестицидов!!, М., Химия, с. 542. 1974.