Композиция для получения окрашенных изделий
Иллюстрации
Реферат
И Е
ОП ИОАН
667-149
Союз Советскмх
Соцмалисткческнх
Респубпнк
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ПАТЕНТУ (6l), Ь>полнительный к патенту (22) Заявлено 040973 (21) 1959352/05 (23) ПриоритЕт — (32) 05.09. 72 (31) 1 30 34/72 (33) Швейцария (51) М. Кл.
С 08 .7 3/20
С 09 В 33/14
Государственный комитет
СССР
fl0 делам изобретений и открытий
Опубликовано 05.0679. Бюллетень Л 21 (53) УДК 547. 556 . . 33 (088. 8),Чата опубликования описания 050879 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Паул Мюллер и Вилли Мюллер (Швейцария) Иностранная фирма Циба-Гейги AI (Швейцария) (71) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОКРАШЕННЫХ ИЗДЕЛИИ н ) К С0ОС11
НзЕООЕ У (1) ОН НЮ
С01(Н / 1%НОС
Изобретение касается получения высокомолекулярных окрашенных материалов, в частности композиции на основе высокомолекулярного органического материала для получения окрашенных иэделий.
Известна композиция для получения окрашенных изделий, содержащая высокомолекулярный органический материал и 0,01-10% от его веса дисаэопигмента — а -модификацию дисазосоединения . формулы охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном расстоянии 3,32 линию очень сильной интенсивности, О
5,75 и 3,50 A линию сильной интенсивности 11,11 3,98; 3,82; 3,47;
3,15 k — линию средней ийтенсивности;
17,2; 8,00; 6,21; 4,22 А линию от средней до слабой интенсивности;
) 1,8; 3,21;; 3,61; 3,89; 4,74„.
5,52 А линии слабой интенсивности fa)
Дисазопигмент формулы| получают конденсацией 2 моль хлорангидрида
5 аэокарбоновой кислоты с 1 моль и-фенилендиамина в среде хлорбензола в присутствии пиридина.
Композиция на основе известной модификации дисазопигмента, хотя и
10 обладает высокой устойчивостью к миграции и свету, однако йэ-эа ее тусклого, невзрачного коричневого оттенка она не применяется для получения из нее изделий.
l5 Цель изобретения — получение иэделий блестящего красного цвета чистого тона.
Поставленная цель достигается эа счет того, что известная композиция
20 в качестве дисаэопигмента содержит дисазопигмент формулы i в р -илит-модифйкации, охарактеризованной рентгеновской дифракционной диаграммой, имеющей на межплоскостном расстоянии
3,33 A линию очень сильной интенсивности; ),74; 4,24; 4,68; 4,94; 5,18 и 8,70 А — линии средней ийтенсивности; 4,05; 4,37; 6,33 и 12,6 А— линии от средней до слабои интенсивности и 3,50; 3,94; 5,65; 6,09; 6,71;:
66714
10,6 и 11,5 1 — линии слабой ийтенсивности, в количестве 0,001-10% от неса материала. -Модификацию дисаэопигмента получают, если раствор и-фенилендиамина в инертном органическом растворителе постепенно прибавляют при повышенной температуре к.раствору хлор- . . ангидрида аэокарбоновой кислоты в молярном соотношении 1:2. -Модификацию дисаэопигмента получают нагреванием с -модификации l0 пигмента формулы н инертном высококипящем органическом растворителе.
Пля получения ф-модификации дисаэопигмента применяют в качестве инертhoro органического растворйтеля, на- 15 пример, ароматические углеводороды, толуол или ксилол, нитробенэол, диметилформамид, преимущественно галогенбензолы, например моно-, ди- или трихлорбенэолы, желательно, О-дихлор- 20 бензол. Целесообразно процесс нести при температуре 80-150 С.
Для превращения Ф.-модификации дисазопигмента, в у-модификацию его применяют в качестве высококипящего инертного органического растворителя, например, 1-хлорнафталин, преимущественно нитробензол.
Новые модификации пигмента можно
-применять в высокодисперсном виде для пигментации высокомолекулярного
-= органического материала, например простых и сложных эфиров целлюлозы, например этилцеллюлозы, нитроцеллюлоэы, ацетата целлюлозы, бутирата цел; люлоэы, ествественных и синтетических 35 смол, например полимериэационных или кснденсационных смол, например аминопластов, в особенности мочениноформальдегидных и меламинформальдегидрых смол, алкидных смол, феноплас- 40 тов, поликарбонатов,,полиолефинов, =йайрймер полистирола, полийинилхлорида, полиэтилена, полипропилена, полиакрилонитрила, сложных эфиров полиакриловой кислоты, полиамидов, по-, 45 лиуретанов или сложных полизфиров, резины, казеина, силикона и силиконовых смол, отдельно или в смесях.
Укаэаннйе высокомолекулярные соединения могут быть использованы в виде пластмасс, расплавов или прядильнйх растворов, лаков, средстн для покрытия или красителей для набивки. В зависимости от назначения новые пигм нты целесообразно испольэовать в виде тонирующих веществ или краситель- ных препаратов.
В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые.
Пример 1. 70 ч. красителя, полученного сочетанием диаэотирован- 60 ного сложного метилового эфира 1-аминобензол.-2=карбоновой кислоты с 2,3-оксинафтойной кислотой, нагревают 1 ч, перемешивая, в высокодисперсном виде cD смесью из 308 ч. 65
9 4 о-дихлорбенэола и 30,2 ч. тионилхлорида до 95 С. Затем реакционную смесь выдерживают 10 мин при 95-98 Ñ. После охлаждения до 20ОС выпавший кристаллический хлорангидрид карбоновой кислоты азокраситеяя выделяют путем фильтрования, дополнительно промывают сначала небольшим количестном о-дихлорбенэола, а затем бенэолом инысушивают в вакууме при 70 OC .
36,86 ч,. полученного таким образом хлорангидрида карбононой кислоты растворяют, перемешивая, при 100 С в 650 ч. о-дихлорбензола. К этому раствооу приливают в течение 5 мин нагретый до 120 С раствор из 5,4 ч.
1,4-диаминобенэола в 260 ч. о-дихлор бенэола. Смесь перемешивают 16 ч при 140-145 С. Образующийся продукт конденсации отфильтровывают при
100 С, дополнительно промывают сначала нагретым до 100 С о-дихлорбенэолом, а затем нагретым до 20 С метанолом и высушивают в вакууме при
100 С. Полученный пигментный краситель представляет собой красный порошок, очень труднорастворимый в органических растворителях, который
-в высокодисперсном виде придает поливинилхлориду при крашении яркокрасные оттенки очень хорошей прочности к миграции и к действию света.
Элементарный анализ полученного пигментного красителя:
Вычислено,Ъ: С 68,0 Н 4,2.1
N 10,6; О 16,5.
Найдено,Ъ: С 68,3у Н 4,1; N l0.,8
О 16,5.
Полученный пигмент представляет собой 1 -форму дисаэокрасителя формулы «! . Тот же пигмент можно получить и одностадийным способом, т.е. беэ выделения хлорангидрида карбононой кислоты аэокрасителя.
Пример 2. Превращение d -модификации дисазопигмента в у-модификацию его.
10 ч. коричневого дисаэопигмента, полученного согласно примеру 1 путем конденсации хлорангидрида азокарбононой кислоты с и --фенилендиамином в молярном соотношении 2 :1 в присутствии пиридина в хлорбенэоле, кипятят в течение 30 мин, перемешивая,в
215 ч. нитробензола. При 100 С пигмент отфилЪтровывают, .дополнительно пРомывают сначала небольшим количеством нагретого до 100 С нитробенэола, а затем нагревают до 20ОC метанолом и высушивают в вакууме при 100 С, Получают 9,4 ч. красного мягкого пигмента порошка, который представляет собой -форму. Путем размалывания или перемешивания с солью ему можно придать подходящую для применения форму, в которой он окрашивает поливинилхлорид в красные цнеты с желтыми оттенками хорошей прочности к миграции и к действию света. Пренра667149 щение с4. -модификации дисазопигмента в у-модификацию можно осуществлять и другими высококипящими растворителями, например l-хлорнафталином.
Элементарный анализ полученного пигментного красителя!
Вычислено,%: С 68,2; Н 4,2;
N 11,0; О 16,4.
Найдено,%; С 68,3; Н 4,1; N 10,8;
О 16,5.
Пример 3. 65 ч. поливинилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и
0,2 ч. полученного согласно примеру
1 пигмента смешивают, затем вальцуют ° в течение 7 мин при 140 С на двухвалковом каландре. Получают пленку, окрашенную в яркий красный цвет с
Ькелтым оттенком с очень хорошей прочностью к действию света, к воздействию атмосферы, к миграции и к перелакировке.
Пример 4. В стержневой мельнице размалывают в течение 16 ч
10 ч. нитроцеллюлозного лака, 2,375 ч. двуокиси титана и 0,125 ч. полученного согласно примеру 1 пигмента. Тонкий слой полученного лака наносят на алюминиевую фольгу. Получают лаковое покрытие, окрашенное в ,,ярко-красный цвет с желтым оттенком очень хорошей прочности.
Пример 5. В мешалке обрабатывают при охлаждении смесь из 25 ч. полученного согласно примеру 1 пигмента, 25 ч. ацетилцеллюлоэы (34,5Ъ связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлорида натрия и 50 ч. диацетонового спирта до получения желаемой дисперсности пигмента. Затем прибавляют
25 ч. воды к перемешивают до получения мелкозернистой массы. Эту массу помещают на фильтр нутча и промывают
Водой до полного удаления ионов хлора из фильтрата, после чего высушивают в вакууме при 85 С и раэмалывают в молотковой мельнице.
K прядильной массе ацетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлоэы и 375 ч. ацетона, прибавляют
1,33 ч. полученного пигментного препарата и перемешивают 3 ч. При этом краситель оказывается полностью дис- пергированным. Полученная иэ этой массы известным приемом после сушки нить окрашена в ярко-красный цвет очень хорошей прочности.
П р .и м е р 6. 0 25 ч. красителя по примеру 1 размалывают в течение
24 ч в стержневой мельнице вместе с
40 ч. алкидного меламинового лака горячей сушки с содержанием 50% красителя и 4,75 ч. двуокиси титана. da алюминиевую фольгу наносят тонкий слой. полученного лака и отжигают. его в течение 1 ч при 120 С. Получают лаковое покрытие, окрашенное в яркокрасный цвет с хороШей прочностью к действию света и к воздействию атмосферы.
Пример 7. 4,8 ч. красителя по примеру 1 вместе с 4,8 ч. натриеt I вой соли l,l-динафтилметан-2,2-дисульфокислоты и 22,1 ч; воды размалывают в обычной коллоидной мельнице.
Получаемая таким об >аэом пиг5 ментная суспензия содержит приблизительно 15% пигмента. Если эту водную суспензию прибавляют к вискозной прядильной массе, получают по известному способу прядения целлюлозную
)0 нить, окрашенную в ярко-красный цвет очень хорошей прочности.
Пример. 8 ° Стабилизированную смесь из 100 г поливинилхлорида в виде суспенэии 1,5 r комплекса барие(5 вых к кадмиевых солей высших кислот жирного ряда, комплексообразователей и антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г состабилизатора на основе органических фрсфитных соединений, 3,0 г эпоксидированного соевого масла, 0,5 г мягчителя, 2,0 r двуокиси титана и 0,1 г пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 мин при 180 С на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов 20:24 (фрикция 1:1,2)-, а зазор между вальцами 0,3 мм. Затем ее при 180OC прессуют в пластину толщиной 1 мм. Красное крашение получаемой таким образом пластины жесткого поливинилхлорида .
30 обладает очень хорошей прочностью к трению, к действию высокой температуры, к миграции и к воздействкю света и атмосферы.
Пример 9. Из 10 г пигмента
35 по примеру 1 30. г гидроокиси алюминия и 60 г полученной на основе льняноro полимеризованного масла типографской олифы изготовляют на трехвалковой краскотерке типографскую краску. Полученные с помощью этой типографской краски по способу кногопечатания оттиски отличаются красивым красным ,оттенком очень хорошей прочности к
"воздействию света, растворителей и
45 к перелак"Ровке.
Пример 20. Стабилизированную смесь из 65 г поливинилхлорида в виде эмульсии К-значения 72-74, 32 г диоктилфталата, 3 г эпоксидированного соевого масла в качестве мягчителя, 1,5 r комплекса жирнокислых бариевых и кадмиевых солей, комплексообраэователей и антиокислителей в качестве стабилизатора, 0,5 г соста- билизатора на основе органических
М фосфитных соединений и 0,5 r пигмента по примеру 1 обрабатывают в течение 8 мин при 160 С на смесительных вальцах, причем число оборотов вальцов составляет 20:24 (фрикция 1:1,2), а зазор между вальцами 0,3 мм.
Получаемые таким образом красные пленки размягченного поливинилхлорида обладают очень хорошей прочностью к трению к миграции, к воздействию высокой температуры и света.
667149 дисазспигмент Формулы
/ X / 1
СООСН3 Н,ООС М
ОН
ОООН ИНОС.
Составитель T. Калинина
Техред Л. Алферова Корректор Н.. Стец
Редактор Л.ушакова Ф
Заказ 3153/49 Тираж 584 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4
IT р и м е р 11. Лак горячей су ки из 20 -. двуокиси титана, 40 г
60Ъ-ного раствора кокосовой алкидиой смолы (сополиконденсат из жирной кислоты кокосового масла, фталевой кислоты и пентаэритрита) в ксилоле, 24 г 50%-ного раствора меламиновой смолы в бутаноле, 8 г ксилола, 7 г простого этиленгликольмонометнлового эфира и 1 r пигмента по примеру 1 тонко размалывают в шаровой мельнице, наносят распылением на алюминиевую фольгу, высушивают и затем в течение
30 мин при 120 С обжигают. Получае>мое красное кращение обладает высокой прочностью к воздействию атмосферы, к перелакировке и к действию высокой температуры.
Как следует из примеров, предлагаемая композиция поз вол яе T получать иэделия чистого блестящего красного тона с высокой устойчивостью к свету и ми грации .
Формула и .обретени я
Композиция для полу: ения окрашен—
«ых изделий, соде ржашая высокомолекуляр«ый органический материал и отличающаяся тем, что, с целью получения изделий блестящего красного цвета чистого тона, в качестве дисазопигмента она содержит дисазосоединение указанной выше формулы a P — или 1>-модификации в количестве 0,001 †1 от веса материала.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ 9943901, кл 22 а4 1952