Способ получения 1-пикрил-2-пикрилимино-1,2-дигидропиридина

Способ получения 1-пикрил-2-пикрилимино-1,2-дигидропиридина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советскмх

Соцмалмстмческих

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (iii 667552 (61) Дополнительное к авт, свил-ву (22} Заявлено 03.01.78 (21) 2562505/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано15.06.79 Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 18.06,79 (5l} М. Кл

С 07 б 213/74

Гюаударственньй намнтет

СССР аа делам иэабретеннй и еткрытнй (53) УДК 547.822.,7.07 (088.8 ) Г. П, Шарнин, И. Ф. Фапяхов, Р, М, Гайнутдинов и B. Й. Захаров (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ПИКРИЛ-2-ПИКРИЛИМИНО-1,2-0ИГИДРОПИР ИБИНА тв

Изобретение относится к усовершенст» вованному способу получения 1-пикрип-2»

-пикрилиминсг»1,2-дигидропиридина, который может найти применение как полупро» дукт в различных органических синтезах.

Известен способ получения 1-пикрил-2- 5

-пикрипимино-1,2-дигидропиридина взаимодействием .2-аминопиридина с пикрипфгоридом в среде диметилформамида при комнатной температуре с выходом 947 (1).

Недостатком данного способа является использование дефицитного и опасного в обрашении пикрилфторида, что в целом усложняет весь процесс.

Белью данного изобретения является упрошение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что 2-аминопиридин подвергают взаимо» действию с пнкрипхлоридом в органическом вэ растворителе в присутствии гидроокиси шелочного металла, например, гидроокиси о натрия или калия, при 70-80 С.

В качестве органического растворителя используют димегипформамид, предпочтительно эганоп.

Процесс протекает 1,5-2 ч, выход це= певого продукта до 95%.

Использование эганопа позвопяег сразу же выделять чистый целевой продукт, который в этом случае не требует дополнительной перекрисгаплизации, а температурный режим конденсации в спирте orpa» ничен температурой его кипения.

Проведение процесса ттри температуре выше 800C в среде диметилформамида при водит к преврашению части пикрипхлорида в пикрит шелочного мегалпа и к понижению выхода целевого продукта.

В качестве гидрата окиси шепочного металла используют гидрагы окисей калия. и натрия, Выход целевого продукта составляет 90-95%. В случае, когда конденсацию исходного продукта проводят без применения гидроокиси шепочного металла, единственным конечным продуктом является 2 пикрипаминопиридин.

667552

Составитель T. Власова

Редактор H. Потапова Техред 3. Фанта. Корректор M. Пожо 3акаэ, Д 381/21 1 ираж 512 Поди сное (1НИИП11 ГосудаГктвенного комитета

11;.30, 35, М н:ква, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Фил«нi ППГ1 "11«г: нт", г. Ужгород, уп. Проакгнаи, 4

1l р и м е р 1. К 9,1 г 2-аминопиридина в 20 мл диметилформамида (ДМФЛ ) присыпают 12, 32 r (10% избыток) КОН или 8,8 r Ма011. Реакционную смесь перемешивают 15 мин при комнатной температуре, затем прикалывают 49,5 г пикрилхлорида в 40 мл ДМФЛ, Температуру повышают до 70-80ОС и выдерживают

1,5-2 ч. Г!о охлаждении смесь разбавляIoT десятикратным . количеством, воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом,, эфиром, кристаллизуют из смеси ацетона и спирта . T.Dë. - 233 С.

Выход 46,4-49,0 г (90-95%), Найдено, 7: С 38,9; К 21,3; Н 1,45, Сц11Е qO z

Вычислено, /о: С 39,55» К 2 1,7

Н 1,56, Пример 2. К раствору 4,7 г 2-аминопиридина в 100 мл спирта присыпают 6,16 г мелкорастертой КОН нли

4,4 г NaOH. Реакционную смесь перемешивают 15 мин при комнатной температуре и медленно присыпают 24,75 г пикрилхлорида. Смесь доводят до кипения и выдерживают 2 ч. Охлаждают, отфильтровывают выпавший осадок, промывают спиртом, эфиром.

При использовании в качестве растворителя спирта высаживания водой продукга и кристаллизации не требуется. T,öë.

223 С. Выход 23,33-23,8 г (90-92%).

Формула изобретения

1, Способ получения 1-пикрил-2-пикрилимино-1,2-дигидропиридина взаимодействием 2-аминопиридина с пикрилгалогенидом в органическом растворителе, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, в качестве пикрилга3 логенида используют пикрилхлорид и процесс проводят в присутствии гидроокиси шелочного металла при 70-80 С.

2.Способпоп. 1, отличаюш и и с я тем, что в качестве органи2е ческого растворителя используют этанол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. М.V. СоЬ, т.1.. ЫРе с Ьщ»nosubt tited Heter îñóñ Les . ч. г3ridines(1,2), „T. Het. Chem.",(1972), 9» P 1039-1044.