Тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор4,4 - диаминотрифенилметана для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров

Тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор4,4 - диаминотрифенилметана для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалмстмческих

Республик

Оп ИГРАНИ

И3ОВРЕТЕН ИЯ . К АееТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 29.12.76 (21) 2434808/23 с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетГюсударствеииый комитет

СССР еа делам изабретеиий и аткрытий

Опубликовано 15.06.79Бюллетень №

Дата опубликования описания 18.0 (72) Авторы

Лапицкий P. X. Акбулатов и N С Акутин (73) Заявитель (54) ТЕТРАГЛИЦИДИЛОВЫЙ ЗФИР 3,3 -ДИХЛОР-4,4ДИАМИНОТРИФЕНИЛМЕТАНА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

ХЕМОУСТОЙЧИВЫХ ЗПОКСИДНЫХ

ПОЛИМЕРОВ

Ст

Сит- CK — Снт е я Сн

СН3 Си CKf

Ст

Сн,- Сн - Сн, 1 б

Си,— Си — Сит у б

Изобретение относится к новому тетраглицидиловому эфиру 3,3 -дихлор-4,4t f

-диаминотрифенилметана, который может найти применение для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров. . Известны глицидиловые эфиры галоидсодержаших диаминов, например, тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор4,4 -диами1 I нодифенилметана, имеюший высокую прочность на сжатие, но недостаточную химическую устойчивость к растворам серной и соляной кислот, а ..также к ацетону и

40Ъ-ному водному раствору едкого нат ра (1 .

Известен также тетраглицидиловый эфир 3,3т «дихлор-3 -нитро-4,4 -диаминотрифенилметана для получения термостойких эпоксидных полимеров. Однако полимеры на его основе не обладают достаточной хемостойкостью (2 ).

2О

11ель изобретения — расширение ассортймеита соединений для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров.

Поставленная цель достигается тетраглицидиловым эфиром 3>3 -дихлор-4,4г

-диаминотрифенилметана формулы Х

Способ получения тетраглицидилового эфира формулы I заключается в том,что

3, 3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметан подвергают конденсации с эпихлоргидри» ном при 85-90 С при мольном соотношео нии исходного диамина и эпихлоргидрина равном 1 10-1:12 в присутствии каталитической системы: 2,4,6-трио-(диметил аминометил)-фенола и воды, с последуюшим дегидрохлорированием (тетрахлоргидрин-3,3 -дихлор-4,4 ) диаминотрифенил метана водным раствором шелочи при 55»

60 С.

Таблица 1

Показатель

Внешний вид

25,6

30,3

24,8 найдено вычислено

30,3

30,3

1,72

1,7

Количество летучих, %

Молекулярная масса

580

581

l1 р и м е р 1. В чегырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и Обратным холодильником, загружают

103 вес.ч. 3,3 -дихлор-4,4 -п иаминотри фенилметана, 825 вес.ч. эпихлоргидрина, 30 мл воды, 0,6 вес.ч. 2,4,6-грис-(лиметиламинометил }-фенола.

Реакционную смесь нагревают до 8590 С и выдерживают при интенсивном пе- to ремешивании 7-10 часов, Образовавшийся тетрахлоргидрин 3,3 -дихлор-4,4 -ди-! I аминогрифенилмегана промывают водой и выделяют из реакционной смеси для последующего дегидрохлорирования, Негид- 15 рохлорирование проводят 40%-ным водным раствором ИаОН (72 г МаОН и 108 r

H 0) при постоянной подаче раствора weлочи и. перемешивании в течение 3-3,5 часов при 55-60 С, После добавления _#_

О раствора щелочи смесь выдерживают 11 5 часа. Затем реакционную массу нейтрализуют, отстаивают, органический слой промывают несколько раз BogoA до отсутствия йонов СЕ, и сушат в вакуум-сушиль ном шкафу при 80-100 С 3-4 часа.

Получают 144,2 г продукта (выход в расчете на амин 140%).

Найдено эпоксидных групп 25%, вычис- ЗО лено эпоксидных групп 30,3%.

Найдено, %: С 59; Н 2,83; СС, ч14;

М 5,8.

Вычислено, %: С 60,2; Н 2,8; СС .„ 2,5; К 4,9.

Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают, Ф 1

51,5 вес.ч. 3,3 -лихлор-4,4»диаминогрифенилмегана, 413 вес,ч. эпихлоргидри

Содержание эпоксидных групп, %:

4 а, 15 . «ды, 0,3 „;,,<;-,ри,,;

-(диметиламиномегил )-фенола. ,о, Реакционную массу нагревают до 85 С и выдерживают 10 часов.

Далее посгупаюг, как указано в примере 1.

Получают 73,7 г продукта (выход в расчете на амин 143%). Найдено эпоксидных групп 2 4, 8%, вычислено - 30 g 3%.

Найдено, %; С 59,2; H 2,76; С0. ;

13,6; М 5)1.

Вычислено, %: С 60,2; H 2,8; СР, 12,5; М 4,9, Пример 3. В чегырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, гермомет ром и обратным холодильником, загружают 154,5 вес.ч. 3,3 -дихлор-4,4 -диами1 I ногрифенилметана, 1238 вес.ч. эпихлоргидрина, 45 мл воды, 1 вес.ч. 2,4,6-трис-(диме гиламинометил )-фенола. о

Массу нагревают до 85 С и выдерживают при перемешивании 9 часов.

Далее поступают, как указано в примере 1.

Получают 211,6 г (выход в расчете на амин 137%).

Найдено эпоксидных групп 25,6%, вычислено эпоксидных групп 30,3%, Найдено, С 59,4; Н 2,81; СЙ д 13,2;

Ю 5,6.

Вычислено, %: С 60,2; Н 2,8> СЕ,, 12,5; Я 4,9, Строение полученного вещества указанной выше формулы установлено на основе данных анализа элементного состава, молекулярного веса, ИЕ-спектров, характеризующих наличие двух эпоксидных групп у каждого aroMa азота.

Физико-химические свойства тетраглицидилового эфира 3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана приведены в табл. 1.

Смолообразный продукт темнокоричневого цвета

667553

Таблица 2

2,1

Не изменяется ацетоне

-14,23

Образцы разрушились

+3,46

2,6

-0,01

+O,Ol

+0,01

О,1

2415

2752

170

Таблица 3

1О,5

8,2

» «2,1

Ие изменяется

Тетрлглицидиловый эфир З,З -дихлор»

4,4 -пиаминогрифенилметана растворяет» ,! г:я в ацег .не, эпихлоргидрине, пиоксане, диметилформамипе, хлороформе, Свойства

Изменение прочности, %, при сжатии после выдержки в течение

42 сут. в:

38%-ной соляной кислоте

5O%»ной серной кислоте

40%-ном растворе едкого натра

Изменение веса, %, через

42 сут, в:

38%-ной соляной кислоте

50%-ной серной кислоте ацетоне

40%-ном водном растворе едкого патра

Предел прочности при сжатии . кг/см о

Твердость, кг/см

Геплостойкость по Мартенсу, Свойства эпоксидного материала (литых образцов) на основе тетраглицидилового эфира 3,3l -аихлор-4,4 -диаминотри« фенилметана, полученного при отвержаении 4> й-аминобензиламином и его сравнение с

Изменение прочности прн сжатии, %,после выдержки н течение 42 счт. и:

38% ной соляной кислоте

50%-ной серной кисл re ацетоне эпоксидного полимера на основе предложенного и известного пиамин» (1) посл, отверждения 0 -аминобензиланилином представлены в табл.

Обра злы ра зруш ил и с ь

-23, 19

-16,46 известным эпоксидным материалом на основе тетраглицидилового эфира

ll 1

3,3-дихлор-3 - нитро-4,4 -диаминотрифенилметана (21 иредст явлены в г абл. 3, 6(l7553

Продолжение табл., 3

ый

Показатель 40/о-HQM растворе едкого натра

Изменение веса, %, через

42 сут. в:

38/ной соляной кислоте

-2,6 — 4,8

+ 5,1

+ 3,8

- 0,14

50%ной серной кислоте

+ 2,6

0,01

- 0,1

2400

- 0,5

2400

2600

170

160

Составитель М. Меркулова

Редактор Н, Потапова Техред 3. Фанта Корректор М. Пожо

Заказ 3381/21 Тираж 512 Подписное

1Ц1ИИПИ Государственного комитета СССР до делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ацетоне

40%-нсм водном растворе едкого натра

Прочность при сжатии, кг/см

Твердость, кг/см

Теплостойкость по Мартенсу, С

Формула изобретения

Тетраглнцидиловый эфир 3,3 -дихлор-4,4 -диаминотрифенилметана формулы ! для получения хемоустойчивых эпоксидных

25 полимеров.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 339562, кл. С 08 Ст 59/10, 1974.

2. Заявка № 2163512/04, кл. С 07 2 303/08, 1975, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.