Фосфорсодержащие симм-триазины,обладающиегербицидной активностью

Фосфорсодержащие симм-триазины,обладающиегербицидной активностью

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН Е

Союз Советских

Социалистических

Ресттублик

< >668283

ИЗО6РЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I) Дополнительное к авт, свид-ву(51)М. Кл.

С 07 F 9/22

С 07 F 9/65

А 01 N 9/22 (22) Заявлено 05.05.77 (2I ) 2482736/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет еЪаударсте|нныВ кемнтет

СССР ню делам нзобретеннй и втнрытнй

Опубликовано 23,05.81. Бюллетень ¹ 19

Дата опубликования описания 25,05,81 (53) УДК 547.26 1 18.07(088.8) Н. Н. Мельников, О, А. Куликова, Л. В, Разводовская и Г. А. Понкратенко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ, ОБЛАДАЮШИЕ .ГЕ РБИЦИДН ОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к области химии фосфорарганических соединений, а именно к новым фосфорсодержащим симмтриазинам общей формулы 1

Вг

„А„

0 Х

il

Н )(-ЪН((Н2СН Р б)„ЙНР(04ЫЬ) г >

Я где R — этиламино-, изопропиламино -, трет-бугиламино-,диэтиламиноили этоксигруппа:

R — хлор, этокси- или диэтиламино -.

15 группа;

Х вЂ” кислород или сера; — О или 1, обладающим гербидидной активностью, Koropbie также могут использоваться в качестве полупродуктов для получения гербицидов, Соединения формулы 1 в литературе не описаны.

Известны в качестве гербицидов производные симм-триазина общей формулы. н А, нн н- „3- щн ) бн,сна н сан н, где R — хлор, метокси- или метилмеркапгогруппа;

P — алкил Q-С, алкенил С -С

> 1 4 тили С -С6-алкоксиалкил;

Р,R,Rè R-водарод или алкид Ñ;

R — алкил С -С, или Се-С вЂ” моь то нокарбсциклйческий арил;

3 — кислород или сера (1). . Вышеуказанные симм-триазиновые гербициды обладают недостаточной избирательностью, а также имеют длительное последейсгв ие.

Известны также симм-триазиновые гербициды симазин (2) и пропазин +31.

3 . 6682

Йз фосфорарганических соединений, об-.

" ладающих ербицидными» свойствами известны изофос-2 (4),и изофос-3 5), которЫе применяют для борьбы с просо" видными сорняками в посевах риса и овощных культур при норме расхода 4-8 кг/га и 3-5 кг/га соответственно. Однако данные гербициды эффективны при довсходовой обработке, в то время, как заявля-" емые соединения эффективны при обработ- 10 ке в вегетацию.

11ель изобретения — расширение арсенала средств воздействия на растенйя., Это достигается новыми предлагаемыми соединениями формулы 1. 15

Фосфорсодержащие симм-триазины обшей формулы 1 получают реакцией амино триазинов или этаноламинотриазинов с фосфорил- или тиофосфорилизоцианатами.

Реакцию проводят в присутствии триэтил- 20 амина при кипячении в бензоле в течение от нескольких часов (для производных этаноламинотриазинов) до нескольких дней (для производных аминотриазинов), ИК-спектры полученных соединений, . измеренные в растворе ацетонитрила, диоксана и в таблетках КВ1., содержат по,лосы поглощения в области 620-640 (Р= S), 1270-1290 (Р=О), 1705 1745 ъ. (C=0), 3400 см (М-Н).

Пример 1. Получение 2-хлор-4-диэтиламино-6-{М-диэтоксифосфсрил) карбамидо=-сумм-тр иаз"ин а.

К раствору 0,01 моль 2-хлор-4--ди ,этиламино-6-амино-симм-триазина и 2-3 35 капель триэтиламина в 60 мл сухого бензола прибавляют по каплям 0,01 моль диэтилфосфорилизоцианата в 20 мл сухого бензола при температуре 50 С в течение

2 ч. Смесь кипятят 12 ч, охлаждают до 40

83 д комнатной температуры фильтруют раст воритель отгоняют. Остаток (3,8 г) очищают тонкослойной хроматографией на пла стинках с силикагелем, растворитель этилацетат — гексан (2:1). Получают 2-хлор-4-диэтиламино-6- (Й-диэтоксифос». фар ил) кар бамидо- симм- rp иазин, выход

44%, т.п . 98-100 С, Найдено,%: Ст, 8,99; 8,81; Й 22,29;

22t36t P 7t8s 7t63»

С, Н22 С1йь04 Р

Вычислено,%: Ст, 9,35; Й 22,2;

Р 8 15.

Пример 2. Получение 2-хлор- 4-метокси-6-{М-диэтилфосфорил) -карбомоилэ т ила мин о-симм-rp иаз ин а.

К раствору 0,01 моль 2-хлор-4-метокси -6-зтиноламино-симм-триазина и

2-3 капель триэтиламина в 60 мл сухого бензола, нагретому до 50 С, прибавляют о по каплям раствор 0,01 моль диэтилфосфорилизоцианата в 20 мл сухого бензола в течение 2 ч. Смесь кипятят 5 ч, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, отгоняют растворитель. Остаток обрабатывают гексаном, очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с сйликагелем, растворитель этилацетат.

Получают 2-хлор-4-,метокси-6-(М -циэтилфосфорил) карбамоилэтиламино-симм-триазин, выход 70%, r.íë, 86-87 С.

Найдено,%: С 9,07, 9,06; Й 18,81;

18,98; P 8,54, 8,82.

С Н„,С Р, Р

Вычислено,%: С3 9,27; й18,3; Р 8,1,, другие соединения получают аналогичным образом.

Свойства полученных соединений формулы 1 представлены в табл. 1 . о 1 ф

CD о

OQ о

®

OQ

I ф

C 7 ф

С, СЧ

С0

0) л

СЧ

С0

СЧ

CII а о х

О х о

z о сч с4 х к

О а о

G, о о о а о

Ы Ч х хс о о и

СЧ ф (О ф СО о

Т-(СО о

С(1

Я

СЧ

С9 0

СО Ф

OQ ф

С0

О7 ф о л

СЧ

СЧ с( (0 .л ((7 .

СЧ

CD

СЧ

СЧ

СЧ о с7 (СЧ

СО Ф

СЧ

С0

07

СЧ

СЧ фо

О) СЧ

СЧ П

СЧ СЧ

И)

С0

С7

СЧ

oj о

CD о

СО о

С4

I ф о о (OQ

0) СО

07 е (СО

С17 о

l о о. о о

ln х

О о л и х и г х х

6) х м

LA х о

3В

u" у сч х.

u"" х к х м. (с ио

tQ о о а о у х о о

tQ ф о

СЧ .

СЧ

СЧ

tQ

07

Ол

l. о о

СО

СЧ

0) ((7; л

СЧ IQ

0) CD

1 (О л

I ( л л(tQ

tQ

OQ о

СЧ

С9

СЧ

668283 с(tQ

CD

I» ф

tQ

СЧ (6

° (° 4

СЧ

Сс7

0)

СО о о

tQ С0

° -(л(СЧ СЧ

1 с(( (0 CQ ф ф

СО л л(СЧ

С(7

0) ф

Cfl а

z о о с( х о

СЧ л

CV

tQ

0) ф а.

У и м

И х с4

tQ tQ (0 IQ

O СЧ CQ

С0 а СО СО

668283, т4 т3 н

t о

С9

Р) о

t т о

fQ

Ф

СЧ

t» о т-

Щ

00 Ф

С4 (» о

0) т-1

Щ о

Л о

tQ о (Ч о

СО

СО о

CQ, CD т-т 1 о

00 р 0) р t0

CD Щ

Q о

CV 0{)

CD CD

t t о о

t t» сь о

Ч С4

t t

С 4

Н С р (1 СО

tQ c

t» t»

<о що

Ф с1 Ф

C«t C4

t CV

O A

CIl СЧ" сч о) О сО

«-t Q

С Г» т-«т-т

СО СЧ

Щ t оо

C«t СЧ о ж

Э

tf

«М

Щ

X со я 3 1

Щ СО

СО Я т т т

СО СО т-1 С }

СЯ с т

СО Щ

СО Щ

CD O

t cO

t Я

am

Щ СО

CD CD ди о о о

Г» IQ йЙ о

К о

Qj х и х

_#_

ev

le

z

CV

L««

X и

Я х ио о х и о х

3 ф

Ф о

Ж а

А х и

СО СО т- т «т

t» t» о

t» СО оо

IV CIt

° - С 1 СО

00 Щ

СО

CD

Я т-т

СО

Я т- о, K х Ф и о

СО C«l

t I

С9 Ф

СО t»

CD CD.

«т-«

Щ

«-1

Щ (Q т а

Я. K

Щ и х т

v а а о и

ti

o" т т о т-т

СЯ о т-« ж— а о

Ф и х о а о и а

Ф о

Ф СЧ

C«4 C«t

t t

С0 O

Р3 сР

О) CD т е а х % о м а

С м х

Ч

6В8283 10

Первичные испытания препаратов про- 2 - слабое ухнетение развития расте водят в тепличных условиях путем оирыс- ний (остановка в росте, появление желкивания поверхности почвы до появления тых пятен, потеря в весе у зеленых раовсходов растений и путем обработки рас- тений на 10-20%). тений в фазу 2-3 листьев. Соединения s 3 - заметное утнегение растений иа вносят в дозе 5 кг/ra действуют .о ве- 30-50%. щества, индикатсрными растениями слу- 4 - сильное угнетение растений на жат овес, просо, горох, редис, горчица. 60-80 .

Оценку опыта проводят через 15 дней, 5 - полная гибель растений на 90после обработки по 5-ти бальной систе- lO 100%. ме. 0 - нет повреждений . . Результаты оиытов приведены в таб1 — очень слабые повреждения . лице 2.

668283

С4

kf

Ц щ

E а !!

О ч

Я ф

1 л

tQ tD о о о а о

O rt c4 O О

o to o о. о

С« а o o o

И о (о о o î о о î o o o o

o o o o о

0 nJ О

1 о о о о о о о о л а

o o,o o

o Lrl Ln Ch

/ д4

0 О

tr х м ы вэ м ез «м ьз э О

О О О О О О О О

<Ч

ln х

О

X х х х х - 4 х

»

О х

X ,Х В4, ЗЕ K

o n (9 (ц (б !» щ и о а с 0 L рг х х

g ь х х

O О

Х

Р4

М

o ln

0 х с4

o o 1" а

Р 8 ф о

0 и

О ю1

4 ф C9 I O . Я ы) (О ф < < О 0 V c

0 Л nl 0 el О а 8 п 0 О 0 440 O 0 g Щ о o o o o 0 о о о о о о о о

О -O О О О О О О О O О О О О О О O О р о o o o o o o

o o o o o o o o

О O O О О 4 .4 -4 4 -4 -! -! O

Источники информации, принятые по внимание при экспертизе

1. Патент США N. 3938985, о кл. 71-93, опублик. 1976.

2. Мельников Н. H. Химия и техноло-. гия пестицидов. "Химия, М, 1974, с. 668.

3. Там же.

4. Там же, с. 568.

5. Там же, с, 570, 13 668

Как видно из таблицы 2 предлагаемые соединения отличаются ог симазина большей избирательностью действия, à or пропазина — другим спектром действия.

Фор мула.из обре ген ия

1. Фосфсрсодержащие симм-гриазины общей формулы д2

«А« o x (!

В 4 1-«Н((Н СН О)д1««РВАНИ)рэ где R — этиламино,—, изопропиламинсь-, Я трет-бутиламино-, диэтиламино- или этокснгруппа;

283 14

R> - хлор, эгокси- или диэтиламиногруппа;:

Х - кислород или серау

И -О или 1, з обладающие гербицидной активностью.

Составитель M. Красновская

Редактор II. Письман Техред А. Ач - . Корректор Н. Стен

Заказ 3234/48 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035; Москва; Ж-ЗВ; Раущская иаб., a. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4