Гербицидное средство
Патент 668565
Авторы
Гербицидное средство
Иллюстрации
Реферат
(и {){185{15
Союз Соавтсник
Социалистичвскиз
Рвспубпин (6)) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 25 0777 (21) 2504512/05 (23) Приоритет — (32) 28,07.76 (3() Р 2633790.6 (33) ФРГ (51) М. Кл.
А 01 Ь 9/20
C 07 D 261/06
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (53) У,(),К 632 ° 954 (088.8) Опубликовано 1506.79 Бюллетень № 22
Дата опубликования описания 15.06.79 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Карл Айхен, Ханс Теобальд, Ханспетер Хансен, Бруно Вюрцер и Курт Фет (ФРГ) Иностранная фирма БАСФ АГ (ФРГ) (7() Заявитель (5 4 ) ГЕРБИЦИДНОЕ СР ЕДСТВО
g R
М C,RR $C«XR К
0 и
Изобретение относится к химическим средствам для борьбы с сорной и нежелательной растительностью, а именно к гербицидным средствам, содержащим действующие вещества из класса органических соецинений и вспомогательные компоненты из числа жидких или твердых носителей, поверхностно-активных веществ и т.д.
Известны гербицидные препараты на основе NN-диалкил-S-галоидаллилтиокарбаматов (1) или на основе ИИ-диалкил-S-4-хлорбензилтиолкарбаматов (2) .
Наиболее близким к изобретению по составу и достигаемому результату являются гербицидные средства на основе производных тиолкарбаминовой кислоты. К ним относится, например, гербицидное средство на основе разноименных N, N-диалкил-S-этилтиолкарбаматов (3) . Рекомендуемые дозы этих веществ находятся на уровне 4,5 KF/га.
Однако известные гербициды данной группы эффективны против некоторых распространенных сорняков в довольно высоких дозах, что наносит вред и культурным растениям.
Целью изобретения является синте=нового гербицидного средства на основе производных тиолкарбаминовой кислоты, обладающего повышенной гер.бицидной активностью и избирательностью действия.
6 Указанная цель достигается тем, что в качестве действующего вещества гербицидного средства используют
0,5-95 вес.% производного тиолкарбамин ов ой кисл оты общей формулы
l
16 где R — С -С3 алкил;
R — водорог или хлор;
R — водород илч метил;
R — C> -С 4 ал кил, аллил, 2-мет оИ4 сиэтил;
20 R — С -С4 алкил, циклогексил, 2-мет оксиэ тил;
R4 и R вместе с атомом азота образуют 4-7-членный гетероцикл, который может иметь в качестве заместителя низший алкил .
Способ получения соединений общей формулы основан на реакции изоксалилметилгалогенида или изоксалилметилалкансульфоната с солью тиолкар.бамата.
668565 4
10 xr/ãà, в зависимости or способа их применения и вида сорных растений, В табл.1 представлены соедине1!ия общей формулы и результаты испытания гербицидного средства согласно изобретению в сравнении с известными гербицидами данного типа.
Т а б л и ц а 1
Формы применения гербицидного средства согласно изобретению Обычные: растворы, эмульсии, пасты, rfopcmza и т.д.
Их готовят известными способами.
Рекомендуемые дозы действующих веществ находятся s пределах 0,1R R
CHR $СМН R
Иэопропил Изопропил
Этил Водород Водород
Метил Водород
Этил
Этил
Иэопропил Иэопропил
»! !
Гексаметилен
1 !»
Метил
1 1», Метил
»1 1
Водород
Изобутил Иэобутил
«11
I I »
Эгил Бутил
1-Метилгексаметилен
Метил Водород Водород
»! 1
Этил
Пропил
Этил
Пропил
«1 1
«!!
15! !»
«!!»
l !»
Бутил
Этил
1-Этилпентаметилен
1-Метилпент аметилен
Циклогексил
«1!
«Il
Этил
2-Метоксиэтил
2-Метоксиэтил
Метил
Метил
Метил
Водород Изобутил
«! t»
« I !»
Втор-Бутил
«! 1»
Водород Изопропил Изопропил
Хлор
Изопроп»Л Водород Водород Иэопропил
Иэ опропил
Водород Водород Этил
Циклогексил
Метил
Метил
Метил
Этил
Этил Этил
Иэопропил Изопропил
Пропил Пропил
1, 3, 3-Триметилтриметилен
1, 2-Диметилгексаметилен
1-Метилгексаметилен
1,2-Диметилгексаметилен
1,3,3-Триметилтриметилен
1, 3, 3-Триметилтриметилен
668565
6—
>ой
В табл.1-12 представлены реэультагы испытания гербицидной активности соединений. Номера соединений в этих таблицах соответствуют их номерам в табл.1.
1. Испытания в теплицах. 5
Бумажные стаканы, пропитанные парафином, емкостью 200 см> .служат сосудами для культивирования,а глинистая песчаная почва, приблизительно с 1,5 вес.В „ерегноя - в качестве )0 субстрата. В них поверхностно засевают семена испытуемых растений, разделенные по видам. Непосредственно после этого вносят действующее вещество (предвсходовая обработка) .
Для этого его суспендируют или эмульгируют в воде и при помощи тонких сопел разбрызгивают на поверхность почвы. Перед химической обработкой сосуды слегка орошают для того, чтобы средство имело контакт с влажной землей ° После внесения средства сосуды накрывают прозрачным пластиковым, колпачком до тех пор, пока не вырастут растения. Это покрытие препятствует испарению воды и легко летучих веществ . В то же время это способствует равномерному всходу испытуемых растений, если последние не подвержены действию химикалиев. При послевсходовой обработке растениям 30 дают расти в зависимости от их вида в вегетационных сосудах до 3-10 см и затем обрабатывают, Их не накрывают. В соответствии с температурой, которая требуется для испытуемых 35 растений испытания производят в хо° . о лодной части теплицы (10-20 С) или в теплой (18-304 С) . Испытания продолжаются до 2,5 до 6 нед. В течение этого времени за растениями ухаживают 40 и оценивают их реакцию на отдельные виды обработки. Испытуемые вещества, нормы расхода активного вещества в кг/ra в каждом случае и виды испытуемых растений приведены в табл .212. Оценку производят по шкале От100.
При этом 0 означает, что нет повреждений или всходы. нормальны, а 100 полное умерщвление или же нет всходов.
II Опыты на открытом грунте. ет об испытаниях на
7 помощью снабженного мотором, смонтированного на носителе устройства для разбрызгивания на отдельных делянках.
Чаще всего применяют методы предпосевного внесения в почву и способ предвсходовой обработки. При некоторых испытаниях проверяли и действие, оказываемое средством нри опрыскивании во время всходов культурных и сорных трав, а в послевсходовом способе — после образования HBcKQJIbKHx истинных лис- ьев. Все испытания протекали в течение нескольких месяцев и в это время производили оценку в различных интервалах времени по шкале от О.до 100.
III. Гербицидное действие через паровую фазу.
Исходя из этого значительного гербицидного действия изоксаэолил— метилтиолкарбаматов, даже в том случае, если эти вещества не внесены в почву, что Hеобходимо при известных тиолкарбаматах, можно предположить, что потери действующего начала иэза испарения у этих соединений очень незначительны.
Чтобы доказать это превосходство, были проведены следующие испытания: нежный сорт культурного овса засевают, как описано в разделе 1, и обрабатывают гербицидными действующими веществами в различной дозировке.
После этого сосуды, однако, не покрывают пластиковыми колпачками, а ставят их попарно в цилиндры емкостью
5 л . Пары состоят из одного обработанного и одного необработанного сосуда. Приготавливают и контрольные цилиндры с необработанными горшками для сравнения. Для предотвращения обмена газами с внешней средой края цилиндра смазывают вазелином и покрывают отверстия стеклянной пластинкой. Легко испаряющиеся действующие вещества могут таким образом улетучиваться с .поверхности почвы обработанных сосудов в пространство цилиндра н влиять на прорастание и развитие испытуемых растений в первоначально свободных от действующего начала. рядом стоящих сосудах. Температура в стеклянных цилиндрах колеблется от 11 С по утрам до 30 С к поо о — --пнечной
668565
Таблица
Действие на сорные травы в теплицах при предвсходовой обработке повреждения испыт емых аст ений
% повреждения испытуемых растений омгов—
JIHco- овсюг хвост лисс» овсюг ежов хво сТ ник ник
80
0,75
О,?5
40 80 0
Иэвестное Б**
1,5
1,5
1 0.0
3,0
3,0
95 0
0,75
23
2,0
94 98
1,5
2,0
5 4
3,0
95 92 80
100 100 78
0,75
1,5
1,0
80 95 90
90 95 95
2,0
3,0
2,0
4,0
80 80 90
100 100 95
90 0 95
Иэвестное А*
0,75
1,5
95 80
2,0 90 60
4,0 100 100
90
3,0
95 80 95
П р и м е ч а н и е: *-N, N-диэтил-S-(4-хлорбенэил) тиолкарбамат
**-N, N-дипропил-S.-этилтиолкарбамат
Таблица 3. Уничтожение нежелательных растений и совместимость культурных растений по отношению к тиолкарбаматам в теплице при предвсходовом применении
1 0 0 0 10 10 100 42 90 100 100 100 90 82 20
2,0 0 5 20 10 100 100 85 95 100 100 100 100 90 95 30
4,0 0 15 27 10 100 100 85 95 100 100 100 100 100 97 60
1 0 0 0 0 0.100 100 60 95 100 60 100 100 100 72 0
2 0 0 5 0 0 100 100 60 95 100 95 100 100 100 95 30
0 15 5 - 100 100 82 95 100 95 100 100 100 95 70
410
Действующее вещество
Применяемое количество, кг/га
100 80 70
100 80 75
90 65
95 95
95 100
Дай CT B щее вещество
Применяемое количест во, кг/ra
90 90
95 95
66856"
ОРШ олжение табл.3
1,0 0 0 20 О 80 10 30 57 85 60 70 О 70 45 1Q
2,0 О О 25 О 100 100 55 92 80
4,0 О 5 45 О 100 100 55 95 100 9О 100 40 100 90 80
1,0 О О О О 60 100 10 55 22 50 О 30 90 15 70
2,0 0 О 0 О 70 100 32 80 85 50 О 45 90 20 BO
4,0 О 5 15 О 100 100 32 80 95 95 0 65 100 50 80
1,0 О О О О 60 100 10 20 52 20 80 О 90 15 О
2,0 О О 10 20 80 100 40 85 95 20 90 О 90 45 О
4,0 О О 12 20 80 100 70 95 100 70 90 55 100 67 О
О 10 О 0 О 90 — 60 50 — 90 10 25 10 О
0 10 О . 0 10 95 — 95 90 — 100 80 60 60 О
О 10 10 10 90 100 — 95 90 — 100 85 90 70 О
О О О О 90 Π— — — 90 40 О 90 — О
1,0
2,0
4,0
1,0
2,0 О 0 0 . О 90 Π— - — 90 90 — 90 — О
4,0 0 О О 20 - 90 — — — 90 100 — 100 — О,1,0 О О 0 О 60 95 — 60 80 30 90 20 30 10 0
90 95 30 100 75 30 65 О
О О О О 100
2,0
ΠΠ20 10 100 95 — 95 95 70 100 95 70 95 0
4,0
О 0 0 О 90 9Q — 85 90100 100 55 70 60 О
О О 10 О 0 100 95 — 95100 85 80 60 О
2,0
О 10 20 О 100 100 - 95 100100 100 95 100 70 О
4,0
О 0 5 О 100 90 20 80 .85 90 40 90 45 0
0 О 12 10 100 90 50 95 97 70 100 95 90 85 О
О О. 12 10 100 100 77 97 100100 100 100 SO 90 О
О 0 10 О 60 100 15 85 85 90 100 35 IOO .47 100
1i0
2,0
4,0
1,0
95 100 100100 65 100 92 100
97 100 QQ 100 100 100 92 100
О 0 17 О 100 100 30
О 5 32 О 100 100 42
2,0
4,0
12 п
668565
1,0 О О О О 90 90 35 55 60 45 80 5 30 15 О
О О 2 0 90 90 40 92 97 45 90 20 30 40 О
2,0
О 5 5 40 100 100 50 95 100 80 100 60 90 55 60
4,0
1,0 Π— 60 — 100 — 10 67 82 — О 65 — 10 О
2,0 Π- 92 — 100 - 40 80 92 - 30 100 — 50 20
Известное Г
4,0 Π- 92 — 100 — 65 92 92 - 90 100 - 70 20
1,0 0 0 5 О 100 40 О 15 92 80100. 90 50 67 О
2,0 О 15 100 80 85 О
4,0 О 35 22 15 100 90 40 87 100 80100 100 80 90 0
Известное В
4,0 О 25 15 20 100 100 75 60 95 100100 100 30 70 50
1 0 0 95 30 80 100 90 80 90 0
Известное
2,0 0 0 7 20 100 95 40 95 100 90 100 100 70 90 О
4,0 0 10 7 20 100 100 40 95 100 100100 100 90 95 О
П р и м е ч а н и е: -S-этилгексаметилениминотиолкарбамат ф фМ
-И, М-дии з опропил-S-2, 3-дихлораллилтиол кар бамат ..1,О О 5 5 О 70 20 55 50 72 30 90 65 О 40 40
Иэвест2,0 О 5 10 О 90 20 75 50 95 30 90 95 0 57 40
14
668565
90 90
90 90
17 3,0 А
3,0 Б
2,0
90
11 2,0
18
2 2,0
19 3,0 А - 90 70
3,0 Б 90 90 90
65
А 90 90
Б 70 90 50
20 3,0
70
3,0
10 4,0
0 0
Иэвест- 2,0 ф
90 50
4,0
90
22 3,0
80
3,0
24 30 А — 90 30 30 Извест- 20 ное Б
3,0 Б 90 90 90 4,С
10
95
П р и м е ч а н и е: А — предвсходо- П р и м е ч а. н и е: -N,N-диизовая обработка; Б — после- пропил-S-2, 3, 3-трихлораллилвсходовая обработка. тиолкарбамат
Таблица 6
Совместимость некоторых тиолкарбаматов по отношению к рапсу и пшенице летней на открытом грунте прн предпосевной обработке
0 82
5 95
2,0
4,0
86
100
Извест- 2,0 ное В
4,0
2 . 58
8 92
Извест- 2,0 ное Д
4,0
Извест- 1,5 0 12 26 ное Б 3,0 10 88 82
Ф Таблица 4
Пример гербицидного действия изоксазолилтиолкарбаматов при предвсходовом и послевсходовом применении в теплице
Таблица 5
Селективная борьба с произрастанием сорных трав в культурах свеклы посредством различных тиолкарбаматов на открытом грунте при предпосевной обработке
80 4,0
20 9 4,0
7 4,0
6 6 8(6 5
T B г) !I H I (а
Действие некоторых тиолкарбаматов в зависимости от метода применения по отношения к злакам и» открытом грунте емых растений во ка
2,5
2,0 1
54
1,2
2,0 II
65
2,0 III
2,0 IV
20
2,0
Извест- 2,0 ное Д
2,0
23
20
2,0
57
2,0 1
2,5
Извест- 2,0 II ное А
2.,0 ХХХ
30
65
2,0 IV
П р и м е ч а н и е. Метод применения: 1 — внесение в почву. перед посевом; II - предвсходовая обработка после посева; III — опрыскивание во время всходов; IV — послевсходовая обработка.
Таблица 8
Фитотоксичность паровой фазы некоторых тиолкарбаматов против культурного овса в модельном опыте
17
668565
Т а б л и ц а 9
Селективное гербицидное действие в рисовых культурах при предвсходовом применении в теплице
23
Чаблица10
Гербицидное действие и совместимость культурных растений по отношению к некоторым тиолкарбаматам в теплице при довсходовом применении
87 50 95 75
0 5 0 90 75
0 10 0 100 95 92 65 95 75
0 30 20 100 85
95 30 90
97 92
10 40 40 100 92 97
92 95 90 95
П р и м е ч а н и е: N-этил-N-циклогексил-S-этилтиолкарбамат.
%Таблица 11
Дейст ви е 3-метил-5-из оксазолилметил-N,N-диизопропилтиолкарбамата при предвсходовом применении- без внесения в почву на открытом грунте
80
60-
15
Известное В
85
Известное Е 4
0,5 13 79 75
1,0 19 86 95
0 0 0 0 95
0 0 10 10. 100
95 85 80 60
95 90 90 60
668565
Таблица!2
Гербицидное действие и совместимость культурных растений с некоторыми тиолкарбаматами в теплице при послевсходовом применении
80 75 . 65 78 20
65 78 60
90 88
50 70
Известное В
90 70
10 45 10 55
30 48 50 55 Известное
Формула изобретения информации, принятые во экспертизе
ФРГ 9 1142464, 2, 1972.
Японии 9 48-8812, .221, 1973.
США 9 3175897, 1965.
Источники внимание при
1 ° Патент кл. 45 8 9/1
2. Патент кл. 30 F 371
3. Патент кл. 71-2.6, Составитель P.Ñòðåëüöîâ
Редактор Т.Девятко Техред 3. Фанта Корректор О. Ковинская
Заказ 3304/52 Тираж 754 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Филиал ППП Патент, r.Óærîðoä, ул.Проектная,4
Гербицидное средство, содержащее производное тиолкарбаминовой кислоты как активное вещество, а также вспомогательные компоненты, выбранные из группы жидких или твердых носителей и поверхностно-активных веществ, 35 о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения гербицидной активности, .оно содержит в качестве производного тиолкарбаминовой кислоты соединение общей формулы 40 2
z Gms $P> I
1 0 где R — С -С алкил, 45
R — водород или хлор, R — водород или метил, И - C -C4 алкил, аллил, 2-метоксиэтил, R C> С4 алкил циклогексил
2-метоксиэтил, R4 и R6 вместе с атомом азота образуют 4-7-членный гетероцикл, котоРый может имать в качестве заместителя низший алкил, в количестве 0,595 вес. Ъ.