Способ получения -дихлор -арилвинилизоцианатов

Способ получения -дихлор -арилвинилизоцианатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

1веслублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (61) Допол1тительное к авт. свил-ву

< 668933 (S1) М. Кл. (22) Заявлено 01.08.77 (21) 2518319/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

С 07 С 119/042

Государственный номнтет сссо ео делам нзобретеннй н Отк1 ытий

Опубликовано 25.06.79. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 25.06.79 (53) УДК

546.268.2.07

088.8) ПТБ

ФФД 3лй|Ют !1 (72) Авторы изобретения

Я. Г. Бальон и В. А. Смирнов (71) Заявитель

Киевский научно-исследовательскин институт эндокринологнн и обмена вегцеств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P, P — ДИХЛОР— а — АРИЛВИНИЛИЗОЦИАНАТОВ

Предлагается способ получения новых кенасыщенных хлорированных изоцианатов — р,р-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы

4CP = С(Я ) тчСО, Ю где Аг — феннл, неэамещенныи или замещенныи RJIKHJloM С 1 С 31 галоидом

P, P-Дихлор-а-арилвинилизоцианаты могут быть применены для получения-физиологически активных веществ (p, p-дихлор-а-арилвиниламинов, уретанов, мочевин, азиридннов, оксазо16 лидонов), лекарственных средств антиандрогенного действия, а также использованы для повышения термостабильиостн полимерных материалов.

Известен способ получения Р-хлорированных апкилиэоцианатов нагреванием р-хлорнрованньтх

15 алкилуретанов с пятихлористым фосфором в среде хлорокиси фосфора прн соотношении пятихлористый фосфор, уретан.= 1: 1. Особен,ностью данного способа, позволяющего получать

26 р-хлор винилизоцнанаты, является применение двукратного избытка пятихлорнстого фосфора, что позволяет, наряду с превращением группировки NHCOOR в NCO, отшеплять молекулу .

2 спирта от фрагмента -ЯССА -C -(À1 ) . Это гюев2 Т (Я ращение неизвестно в органической химин213

Белью изобретения является разработка нового способа получения новых Р,Р-дихлор-а-арилвнннлизоцианатов.

По предлагаемому способу алкиловые эфиры

Р Р-дихлор-а-алкокси-а арнлкарбаминовой кислоты общеи формулы анси сн(оде1е)мнсоощк

М где АЬс — метил, этил;

Аг имеет указанные значення, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в соотношении 1; 2 в среде хлорокиси фосфора при 100-120 С.

Пример 1. Р,Р-Дихлор-а-фенилвиннлкзоциаиат.

Смешивают О,05 моль метилового эфира

Pô-днхлорметокси-а-фенилкарбаминовой кисло-, ты и 0,1 моль пятнхлорисюго фосфора в 20 мл хло1окиси фосфора и нагревают при 100 — !00 С до прекращения выделения хлористого водорода, хлористого метила (3 ч). Смесь охлаждают

668933

Составитель О. Оксинойд

Техред И. Асталош Корректор А. Власенко

Заказ 3601/17

Тираж 512 Подписное

11НИИ11И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПЛП "Патент", г. ужгород,ул. Проектная, 4 ледяной водой, насьпцают сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора, хлорокись фосфора отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выход продукта 82%, т кип 56 — 58 С (015 мм рг ст dç 13519

1,5820; MR найдено 53,60;, вычислено

53,55.

Найдено, %; C3 33,41, С,Н,CI NO

Вычислено, %: CI 33,12. 16

В Hk- спектре P, P-дихлор-а-фенилизоцианата имеются интенсивные полосы поглощения при

1625 и 2270 см, характерные для связи С вЂ” С и изоцианатной группы.

Пример 2. l8ô-Дихлор-а-и-толилвинил- М изоцианат.

Смесь 0,2 моль этилового эфира рР-дихлор-а-этокси а-и-толилкарбамнновой кислоты н

0,4 моль пятихлористого фосфора в 30 мл хлорокиси фосфора нагревают при 100 — 110 С до Ю прекращения выделения хлористого водорода и хлористого этила (4 ч). В дальнейшем постунают, как указано в примере 1, выход продукта 84%,т.кип.72 — 73 С/0,2 мм рт.ст.; б 1,3063; п 1,5807; MR найдено 58,14; вычислено 58,17.

Найдено, %: CR 31,03..

С> о! 17® 1 !О

Вычислено, %: CR 31,09.

В HK-спектре Рф-дихлор-а-и-толилвинилизо.циаиата имеются полосы поглощения при 1620 @ и 2227 см, характерные для связи С-C u изоцианатной группы.

Пример 3. Ц-Дихлор-а-и-хлорфенилвинилизоцианат. 1

Смесь 0,1 моль метилового эфира 11,/1- дихлор- з>

-а-метокси-а-п-хлорфенилкарбаминовой кислоты и 0,2 моль пятихлористого фосфора в 10 мл хлористого фосфора нагревают при 110 — 120 С до прекращения выделения хлористого водоро да и хлористого метила (3 ч). Смесь охлажда.- @ ют ледяной водой и насыщают сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора. Хлорокись фосфора отгоняют, остатчк перегоняют в вакууме, выход продукта

85%, т. кип. 94 — 95 С/0,15 мм рт. ст,; д

1,45 8 !; и ., 1,5 998; М 1 10 найдено 58,30; вычислено 58,42.

Найдено, %: Cf 42,74.

С в Н4 С1з и От.

Вычислено, %: Се 42,80.

В HK-спектре Ц-дихлор-a-n-хлорфенилвинилизоцианата присутствуют полосы поглощения при 1630 и 2270 см", характерные для связи

С вЂ” С и нзоцианатной группы.

Предлагаемый метод получения Р,II-дихлор-а-арилвинилизоцианатов прост, удобен, позволяет получать целевой продукт с выходом 80—

85% и степенью чистоты 99,8%. Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным.

Формула изобретения

Способ получения Ц-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы

CCt - С(Лг ) ЯСО, где Ar — фенил, незамещенный или замещенный алкином С $ Сз галоидом отличающийся тем, что апкиловые эфиры tI, P-дихлор-а-алкокси-а-арилкарбаминовой кислоты общей формулы

ÑÍÅÑ2 СН(о,йЬ) МНСООМК I

/! где А٠— метил, этил; Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в соотношении 1: 2 в среде хларокиси фосфора при 100 — 120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиза

1. Бальон Я. Г„Москалева P. Н. Присоеюнение N,N-дихлорурегенов к алкенам. р-Хлоралкилизоцианаты, Органическая химия", т. XI, вып. 12, 1957, с. 24о т