Способ получения 1,2-дигидроксициклогексанона-3

Способ получения 1,2-дигидроксициклогексанона-3

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(i i! 67О56О

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.03,77 (21) 2463217/23-04 (51) М. Кл.-в

С 07С 45/22

С 07С 49/42 с присоединением заявки №

Гасударственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (53) УДК 547.44.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Л. В. Шибаева, В. Е. Агабеков, H. И. Мицкевич, В. К. Пельтцер и Н. И. Захарова (71) Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,2-ДИ ГИДРО КС И ЦИ КЛОГЕКСА НОНА-3

Изобретение относится к усовершенстгованному способу получения 1,2-дигидроксициклогексанона-3, который может найти применение как промежуточный продукт в синтезе многоатомных фенолов, в частности пирогаллола, а также как мономер для получения полимеров с функциональными группами.

Известен периодический способ получения 1,2-дигидроксициклогексанона-3 путем 10 гидратации в воде 1,2-эпоксициклогексанон а-3.

2,5 г исходного продукта растворяют в

30 мл Н.О и выдерживают при комнатной температуре в течение 15 суток. После от- 15 гонки воды в вакууме получают 2,7 г сиропа, затвердевшего с разогреванием при внесении затравки (кристаллик) в мелкокристаллический порошок, представляющий собой 1,2-дпгпдроксициклогексанон-3. 20

Выход 93% от теоретического, Недостатко.; такого способа является большая длительность и периодичность процесса, а также низкий выход целевого продукта. 25

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что

1,2-дигидроксициклогексанон-3 получают З0 путем гпдратации 1,2-эпоксициклогексанона-3 в водной среде при комнатной температуре, а отличительной особенностью является проведение процесса непрерывным способом в присутствии сульфокислотных катионитов полимеризационного типа прп соотношении вода: 1,2 - эпоксициклогексанон-3, равном 45 †: 9: 1, и объемной скорости 3,4 ч —

Исходный 1,2-эпоксициклогексанон-3 в виде 10%-ного водного раствора при комнатной температуре пропускают через «олонку, заполненную сульфокислотными катионитами полимеризационного типа с объемной скоростью 2,0 — 6,0 ч — . Анализ продуктов гидратации осуществляют методом газо-жидкостной хроматографии.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Через ионитовую колонку, заполненную 5 г (7 мл) катионпта КУ-2 в водородной форме, пропускают 10,12 г вод»ого раствора, содержащего 1,12 г 1,2-эпоксициклогексанона-3 с объемной скоростью

6,0 ч — . После отгонкп воды в вакууме получают 1,26 г продукта, содержащего

83,3% 1,2-дпгидроксициклогексанона - 3.

13,7% 1,2-эпоксициклогексанона-3 не успевает гидратироваться в данных условиях.

Выход составляет 93,8 вес. % на исходный продукт или 81,0% от теоретического выхода (116 вес. % ).

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что 5,06 г водного раствора, содержащего 0,56 г 1,2 - эпоксициклогексанона-3, пропускают через колонку с ионообменной смолой со скоростью 3,4 ч — . После отгонки воды получают 0,65 r сухого продукта, содержащего 96,2% 1,2-дигидроксициклогексанона-3. Выход составляет 111 вес. % на HcxogIHbIH продукт или 96,0о/о от теории.

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что 50,15 г раствора, содержащего

5,15 r 1,2-эпоксициклогексанона-3, пропускают через ионитовую колонку с КУ-2 с объемной скоростью 2,0 ч — . Получают

5,78 г продукта, содержащего 96,0о/о 1,2-дигидроксициклогексанона-3. Выход составляет 108,0 вес. /0 на исходный продукт или

93,0 /о от теории.

Пример 4. Отличается от примера 2 тем, что в 4,04 г водного раствора, содержащего 0,44 г 1,2-эпоксициклогексанона-3 (соотношение вода: эпоксид=9: 1), добавляют 0,06 r (1,5%) концентрированной

Нз504. Перемешивание реакционной массы осуществляют при комнатной температуре в течение 1,5 ч. По данным хроматографического анализа, основным продуктом гидролиза был 2-гидроксициклогексен-1-он-3.

Выход 94 вес. /о.

Пример 5. Отличается от примера 2 тем, что 5,03 г водного раствора, содержащего 0,53 г 1,2-эпоксициклогексанопа-3 (соотношение вода: эпоксид=9: 1), пропускают через колснк, . заполненную 5 г катионита СБС-1 в Н-форме. После отгонки воды в вакууме получают 0,59 г сухого продукта, содержащего 96,0% 1,2-дигидроксициклогексанона-3. Выход 108,0 вес. % на исходный продукт или 92,7% от теории.

Пример 6. Отличается от примера 2

10 теы, что 5,05 r водного раствора, содержащего 0,55 г 1,2-эпоксициклогексанона-3 (соотношение вода: эпоксид=9: 1), прогускают через колонку, заполненную 5 г катионита Роъех-50 в водородной форме. После

15 отгонки воды в вакууме получают 0,63 г сухого продукта, содержащего 96,8 /о 1,2дигидроксициклогексанона-3. Выход составляег 111,2 вес. %. на исходный продукт или 96,0% от теории.

Формула изобретения

1. Способ получения 1,2-дигидроксициклогексанона-3 путем гидратации 1,2-эпоксициклогексанона-3 в водной среде, о т л и ч а25 ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут непрерывным способом в присутствии сульфокислотных катионитов полимеризационного типа при объемной скорости 2 — 6 ч — .

30 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении вода; 1,2-эпоксициклогексанон-3, равном

45 †: 9: 1, и объемной скорости 3,4 ч- .

Составитель А. Артемов

Редактор Г. Прусова Техред Н. Строганова Корректоры: Л. Брахнина и 3. Тарасова

Заказ 1318/13 Изд. Л" 419 Тираж 521 Подписное

ЦНИИПИ НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2