Способ очистки -винилпирролидона

Способ очистки -винилпирролидона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(i i) 670568

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик с: с с:

i с. а j

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.01.78 (21) 2566547/23-04 с присоединением заявки М (51) М. Кл.в

С 07D 201/16

С 07D 207/26

Государственный комитет

23 Приоритет

СССР по делам изобретений (53) УДК 547.745.07 (088.8) (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень Ла 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 и открытий (72) Авторы изобретения Ю. Э. Кирш, Т. М. Карапутадзе, Ю. Ю. Байрамов, А. В. Ермолаев, П. М. Кочергин, В. Г. Родионов, В. И. Шумский и А. T. Кирсанов

Всесоюзный научно-исследовательский институт технологии кровезаменителей и гормональных препаратов (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ N-ВИНИЛПИРРОЛИДОКА

Изобретение относится к способу очистки

N-винилпирролидона, который находит широкое применение в качестве мономера для получения поливинилпирролидона и ряда сополимеров различного назначения в химической промышленности.

При получении N-винилпирролидона непосредственным винилированием 2-пирролидона ацетиленом при температуре 160—

180 С в течение 3 — 4 ч с использованием пирролидоната калия в качестве катализатора (1) происходит значительное осмоление реакционной массы, а также образование побочных продуктов (первичные и вторичные амины алифатического ряда, ацетальдегид и др.). Присутствие этих примесей затрудняет очистку N-винилпирролидона ректификацией даже при различных технологических режим ах.

Особенно высокие требования к чистоте

N-винилпирролидона предъявляются в производстве низкомолекулярного поливинилпирролидона, используемого для медицинских целей.

Известен способ очистки N-винилпирролидона ректификацией при пониженном давлении в присутствии добавок органических веществ — поликарбоновых кислот молекулярного веса от 10000 до 300000 (2).

Выход целевого продукта 87 — 89%, содержание основного вещества 99,2 — 99,4%.

Недостатком такого способа является сравнительно невысокие выход N-винилпирролидона и содержание в нем основного вещества.

Целью предлагаемого изобретения является повышение выхода N-винилпирролидона и улучшение его качества.

10 Поставленная цель достигается способом очистки N-винилпирролидона ректификацией при пониженном давлении в присутствии добавок органических веществ, отличительной особенностью которого является использование в качестве добавок органических соединений алкил- или арилдиизоцианатов.

В качестве алкилдиизоцианатов используют С4 — Сз-алкилдиизоцианаты.

В качестве арилдиизоцианатов используют или толуилен-диизоцианат, или 3,3 - или

4,4 -бифенилендиизоцианаты.

Обычно алкил- или арилдиизоцпанаты добавляют в количестве 0,1 — 1,0о/, от веса Nвинилпирролидона.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход N-винилпирролидона до 92 — 95% и увеличить содержание в нем основного вещества до 99,6 — 99,9 . Это объясняется тем, что диизоцианаты взаимодействуют с

670568

Формула изобретения

Составитель В. Варфоломеева

Редактор Г. Прусова Техред Н. Строганова Корректор P. Беркович

Заказ 1304!7 Изд. Мо 394 Тираж 520 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 примесями различного химического стросния, содержащимися в техническом N-Впнилпирролидоне, с образованием твердых продуктов уретанового ряда.

Способ иллюстрируется нижеследующими примерами.

Пример 1. В ректификационную колонну с емкостью куба 2 л, высотой 70 см, с насадкой из колец Рашига загружают 1 кг технического винилпирролидона (ВП), со- 10 держащего 98,5% основного вещества (данные ГЯ(Х). В куб вводят 10 г гексаметилендиизоцианата и проводят процесс ректификации при следующих параметрах: температура куба 160 — 180 С, температура верха колонны 100 — 120 С, остаточное давление

8 — 10 мм рт. ст., флегмовое число 20: 1. Отбирают фракцию с температурой кипения

92 — 93 С при 8 мм рт, ст., п, =1,5122 (литературные данные п =1,5120, t =92 С при 8 мм рт. ст.). Выход ВП 940 г (94 ), содержание основного вещества по данным

ГЖХ 99 8о/о.

Пример 2. В ректификационную колонну с характеристиками, данными в приме- 25 ре 1, загружают 1 кг ВП, очищенного над полиметакриловой кислотой с содержанием основного вещества 99,2% и 1 г гексаметилендиизоцианата. Процесс проводят как описано в примере 1. Отбирают фракцию, 30 кипящую при 92 — 93 С и 8 мм рт. ст. Выход ВП 950 г (950 ), содержание основного вещества 99,9 /о (Г КХ), n, о =1,5122.

Пр и мер 3. Так же, как в примере 1, за исключением того, что добавляют 4,66 г тетраметилендиизоцианата и устанавливают флегмовое число 30: 1. Отбирают фракцию, кипящую при:92 — 93 С и 8 мм рт. ст.

Физико-химические константы как в примере 1. Выход ВП 950 г (95%), содержание основного вещества 99,7 /о (Г КХ) .

Пример 4. Также,каквпримере1,за исключением того, что добавляют 8,0 г октаметилендиизоцианата. Физико-химические константы, как в примере 1. Выход ВП 940 г

45 (94 о/о ), содержание основного вещества

99 6о/о (ГЖХ)

Пример 5. В ректификационную колон-1 ну, описанную в примере 1, загружают 1 кг технического ВП, содержащего 98 0 /о основного вещества (данные Г КХ), В куб вводят 10 г толуилендиизоцианата и проводят процесс ректификации при параметрах, указанных в примере 1. Выход чистого ВП

920 r (92%), температура кипения 92 — 93 С при 8 мм рт. ст., и", =1,5122. Содержание основного вещества по данным ГЖХ 99,9/о.

Пример 6. Так же, как в примере 5, за исключением того, что добавляют 5 г 3,3 бифенилендиизоцианата. Выход ВП 930 r (93 /о ), содержание основного вещества

99 8% (Г КХ), и о =1 5122, 4ип.=92 — 93 С при 8 мм рт. ст.

Пример 7. Так же, как в примере 5, за исключением того, что добавляют 7 г 4,4 бифенилендиизоцианата. Выход ВП 920 r (92 /о). Параметры физико-химических констант, как в примере 2. Содержание основного вещества, определенное методом ГЖХ, 99,8о/ .

1. Способ очистки N-винилпирролидона ректификацией при пониженном давлении в присутствии добавок органических веществ, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве добавок органических веществ используют С4 — Са-алкилили арилдиизоцианаты.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве арилдиизоцианатов используют или толуилендиизоцианат, или 3,3 или 4,4 -бифенилендиизоцианаты.

3. Способ по пп, 1 — 3, отличающийся тем, что алкил- или арилдиизоцианаты добавляют в количестве 0,1 — 1,0 от веса Nвинилпирролидона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Сидельковская Ф. П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров. М., Наука, 1970.

2. Заявка Кв 2385940/04, кл, С 07D 207/26, 12.07.76, по которой принято решение о выдаче авторского свидетельства.