Способ получения олигомеров пиперилена

Способ получения олигомеров пиперилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(11) 670578

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.02.78 (21) 2583083/23-05 (51) М. Кл.-з

С 08F 136/04

С 08F 4/00 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень ¹ 24 (45) Дата опубликования описания 30.06.79 (53) УДК 678.762.5.02 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения У. М. Джемилев, Г. А. Толстиков, Г. E. Иванов, P М. Масагутов, С. Р. Рафиков, С. М. Максимов, Ю. Б. Монаков, А. А. Антонов и А. Ф. Иванов (71) Заявители Институт химии Башкирского филиала АН СССР и Научноисследовательский институт нефтехимических производств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения высших олигомеров пиперилена и может быть использовано в нефтехимической области промышленности, а полученные олигомеры могут найти применение в качестве высокосортных быстровысыхающих лаков и присадок. Функциональные производные олигомеров (эпоксиды, кетоны, кислоты) могут быть использованы в качестве отвердителей, для получения блок-сополимеров, а также ударопрочпого полистирола, Известен способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при 100 †2 С в присутствии катализатора на основе — аллилкобальта, хлористого дпэтилалюминия и трсхбромистого алюминия (11.

Недостатками известного способа являются: сложность получения катализатора и сложная технология процесса.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса.

Достигается это тем, что по предложенному способу получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при

100 — 200 С в присутствии катализатора в качествс последнего применяют 0,1 — 5% от веса мономера ледяной уксусной кислоты, Сущность предложенного способа заключается в том, что пис- или тракс-пиперилен, а также пх те.,ничсскую смесь (quc: транс

30: 70) нагревают с ледяной уксусной кис5 лотой при 100 †2 С (предпочтительно

170 С) в течение 5 — 10 ч. Выход целевого продукта 50 †60% . Количество ледяной уксусной кислоты можно варьировать в пределах 0,1 — 5% от веса мономера (пипери10 лен). В зависимости от количества катализатора (СНзСО.Н) можно рсгулпроиать нс только общий выход олпгомеров пиперплсна, но и их молекулярньш вес (1000—

45000). С увеличением количсства (в пре15 делах 0,1 — 5% ) ледяной уксусной кислоты возрастает как общий выход олигомеров, так и молекулярный вес последних. Дальнейшее повышение доли катализатора не влияет практически на процесс о:шгомери20 зации.

Наряду с высшими линейными олпгомерами пиперилсна (разветвленные структуры, содержащие 15 — 66 звеньев исходного мономера) образустся смесь шести глснных

25 димеров (20 — 40%), которые легко отделяются (наряду с непрореагировавшнм пипериленом) в вакууме водоструйного насоса.

Смесь линейных высших олигомсров пн670578

Смесь последних (IV — Ч11) в основном содержит углеводороды IV — V (85% ) (IV — VII), T. кип. 84 — 85 С/47 мм рт. ст. и,", 1,4720, ИК-спектр (v), см †. 720, 3030 (иис †СН=СН вЂ ), 980, 3030 (транс— — СН=СН вЂ” ), m/å 136. Полимер — совершенно прозрачная, бесцветная и вязкая масса с мол. весом 10400. перилена можно использовать по назначению без предварительной очистки.

Предложенный способ имеет следующие преимущества.

Возможность регулирования среднего молекулярного веса (1000 — 45000); доступность и дешевизна катализатора; достаточно высокий выход (50 — 60%) целевых продуктов и простота их выделения.

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали (V 300 мл) загружают 100 r пиперилена (соотношение транс: иис=44: 56), добавляют 0,1 r ледяной уксусной кислоты и нагревают смесь при 170 С в течение 12ч.

Автоклав охлаждают и катализат перегоняют.

Получено 68 г продуктов реакции, состоящих из 34,7 r (51 /о) целевого продукта (М. в. 10400) и 33,3 г (49%) шестичленных циклодимеров пиперилена.

Пример 2. Нагревание 100 г транс-пиперилена, содержащего 5 /, иис-изомера при 150 С в течение 7 ч (концентрация катализатора 1%) приводит к образованию

24,4 г (селективность 87% ) целевого продукта (М. в. 13400) и 3,6 г (13/ ) шестичленных циклодимеров пиперилена состава, аналогичного описанному в примере 1.

Результаты полимеризации пипсрилена

20 представлены в таблице.

Состав реакционной массы, Условия р.акции

Состав сырья

Молекулярный вес целевого продукта

Катализатор, y„

Конверсия, целевой продолжительность, шести членные ц-димеры, 0 0 температура, С трансформа цисформа продукт (нмп), 9

0,1

1,5

0,75

0,37

1,5

2,5

5,0

Таким образом, за счет применения доступного катализатора предложенный способ позволяет упростить технологию процесса. ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора применяют 0,1 — 5% от веса мономера ледяной уксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Японии М 22301, М. Кл. С 08d, опублик. 1969, Формула изобретения 25

Способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при 100—

200 С в присутствии катализатора, отл иСоставитель А. Горячев

Техред Н. Строганова Корректор А. Добровольская

Редактор А, Соловьева

Заказ 1145/11 Изд. Мз 398 Тираж 590 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

44

44

56

56

160

12

7

7

68

28

11

58

56

О8

51

87

53

38

34

22

49

13

47

62

66

78

45000