Способ получения 2,3 -дигидрофурана или 4,5 -дигидро-2- метилфурана

Способ получения 2,3 -дигидрофурана или 4,5 -дигидро-2- метилфурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О --П ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (! !! 671253

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.03.77 (21) 2480306/23-04 (5! ) M. Кд

С 07 0 307/28

А 61 К 31/34 с присоединением заявки J%—

Йеудорстееииык комитет (23) Приоритет ао делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 15.04.80. Бюллетень №14

Дата опубликования описания 18.04.80 (53) УДК 547.722. .3.07(088.8) М. В. Шиманская, B. B. Стонкус, Ж. Г. Байкова, Л. Ф, Буленкова, А. Я. Кармильчик, А. К. Вейнберг и Г. M. Гринберг (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза AH Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРОФУРАНА

ИЛИ 4,5-ДИГИДРО-2-МЕТИЛФУРА НА

Изобретение относится к новому способу получения 2,3-дигидрофурана или

4,5-дигидро-2-метилфурана (2,3-дигидросильвана) .

Эти соединения являются ценными ис5 ходными продуктами для синтеза биологически активных соединений и полимерных материалов.

Известен способ получения 2,3-дигидрофуранов гидрированием фурана или его

1О влкильных производных в растворе пентана в присутствии в качестве модификатора диметилформамида на рутений алюминиевом катализаторе (1) .

Этот способ имеет низкий выход целевого продукта 6,2 на прореагировавшее сырье, сложное-аппаратурное оформление изза необходимости повышенного давления, высокую пожаро- и взрывоопасность вследствие использования водорода, необходимость применения модификатора.

Цель изобретения » упрощение технологии процесса и повышение выхода целе» вого продукта.

Это достигается тем, что тетрат идрофуран или 2-метилтетрагидрофуран подо вергают дегидрированию при 200-350 С в парогазовой фазе на окисном хромцинкомарганцевом катализаторе.

Кроме того процесс можно проводить в среде бензола.

Катализатор получают смещением водHblK растворов хроМВТВ аммония и сернокислых солей цинка, марганца и алюминия, с последующей нейтрализацией реакционной массы водным раствором аммиака и смешением полученного осадка с водным раствором углекислого калия сушкой и прокаливанием, причем добавка окиси алюминия составляет 1-2 вес.7 121.

Способ можно осуществлять как в импульсном (пример j. и 2) так и проточном (примеры 3 и 4) режимах работы.

Фуран и дигидрофуран, образующиеся

Ф в реакции дегидрирования тетрагидрофурана, отделяются от реакционной смеси обычными приемами, например отгонкой и ректификацией. Непрореагировавший тетПоказатель

Пример 4

Прототип

Пример 3

Катализатор окисный хром ц инкмарганцевый окисный хромцинкомарганцевый руте невый

Исходный продукт фуран тетрагидрофуран тетрагидрофуран

Растворитель

Модификатор (диметилформамид)

Температура реакции, ОС бензол бензол пентан

2,7

258 давление избыточное, атм

Концент рация исходного продукта в реакционной смеси, %

20

20

26,3

4,0

5,0

2,6

3,0

65 з 6712 рагидрофуран в растворе бензола возвра, Шают в рецикл .

Так, например, при ректификации 10 г дигидрофурана сырца, состоящего из 48% тетрагидрофурана, 35% дигидрофурана и

1 7% фурдна на лабораторной ректификационной колонке, эффективностью 30 теоретических тарелок, при флегмовом числе

l5 выделено 3,2 r фракции кипящей при

54,3 - 54,5 С, состоящей из 99,9% 1Q дигидрофурана и 0,1% фурана.

Пример 1. В каталитическую трубку с 0,3 r окисного хромцинкмарганцевого, промотированного щелочными добавками, катализатора при 250 С и

О скорости газа-носителя аргона

60 мл/мин подают 3 мл тетрагидрофурана. Конверсия тетрагидрофурана

26,66%, выход дигидрофурана 17,7%; выход фурана 7,9% на пропущенный тет ро

parидрофуран.

Пример 2, B каталитическую трубку при вышеуказанных условиях по дают 3 мл тетрагидросильвана. Конвер сия тетрагидросильвана 21,4%, выход 25

Конверсия исход» ного продукта, % 1 2, 1

Выход д.лгидрофурана на пропущенное сырье, % 0,75

Выход дигидрофурана на прореагировавшее сырье, 6,2

53

2,3-дигидросильвана 13,6%, выход силь вана 7,8Хна пропущенный тетрагидро с ильван.

Пример 3. Через каталитичес кую трубку с 4 мл катализатора подают

2,7 r/÷ 20% раствора тетрагидрофурана

B бензоле в токе аргона (150 мл/мин). о

При 258 С конверсия тетрагидрофурана

5,0%, выход дигидрофурана и фурана на пропущенный тетрагидрофуран 3,0% и

1,9% соответственно, на прореагированный тетрагидрофуран 60% и 38% соответственно.

Пример 4. Через каталитическую трубку с 40 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагидрофу рана в бензоле в токе аргона (1 5 0 мл/мин), При 293 С конверс ия тетрагидрсфурана 4,0%, выход дигидрофурана и фурана, на прореагировавший тетрагидрофуран 2,6% и 1,2% соответствен но, на прореагировавший тетрагидрофу ран 65% и 30% соответственно, Результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

l. Способ получения 2,3-дигидрофурана или 4,5-дигидро-2-метилфурана, отличающийся тем,что,с целью упрощения. технологии процесса и повышения выхода целевого продукта, тетрагидрофуран или метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при

200-350 С в парогазовой фазе на окисо ном хромцинкомарганцевом катализаторе.

1253 6

2. Способ по и, l о т л и ч а юшийся тем, что процесс проводят в среде бензола.

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N.o 3828077, кл. 260-3. 46.1, опублик. 06.08.74.

2. Авторское свидетельство СССР

N. 305906, кл. В 01 Л 37/04, 1 1.05. 70.

Составитель H. дьяченко

Редактор Л, Пин=ьман Техред О, Легеза Корректор О. Ковинская

Заказ 1203/57 Тираж 495 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35, . Раушская наб,, д. 4/5

Филиал ППП "Патент",иг. Ужгород, ул. Проектная, 4