Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты

Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и ц 6717Â

ОП ИСА Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ьюз Советских

Социалистических

Республик

Х ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.12.75 (21) 2196661/23-04 (23) Приоритет (32) 10.12.74 (51) M Кл г

С 07С 69/96

Государственный комитет (33) Италия (31) 30339-А/74

СССР по делам изобретений и открытий (43) Опубликовано 30.06.79. Бюллетень Ае 24 (45) Дата опубликования описания 30,06.79 (53) УДК 547.493.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Карло Нери и Джоаккино Чиприани (Италия) Иностранная фирма

«Аник С. и. А» (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ МОНОЭФИРОВ

УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЪ|

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения солей моноэфиров угольной кислоты, которые используют в качестве катализаторов в процессах конденсации, диспропорционирования.

Известен способ получения моноэфиров угольной кислоты взаимодействием металлов натрия с соответствующим спиртом с последующим пропусканием СОг до полного насыщения. Выход целевого продукта

63 — 90,5 /о, чистота 99,8% (1). Однако необходимость работы с металлическим натрием значительно осложняет взрывобезопасность процесса.

Наиболее близким техническим решением является способ получения эфиров угольной кислоты из соответствующего спирта, галогенида металла, окисла углерода (СО, который затем окисляется до

СОг) и органического основания, например пиридина, в среде растворителя, преимущественно исходного спирта.

В качестве галогенида металла используют соли меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, железа и никеля, т. е. металлов, способных образовывать комплексные соли.

Процесс ведут преимущественно при температуре не выше кипения при давлении вещества, обеспечивающего жидкую фазу.

В качестве промежуточного продукта об5 разуется соль моноэфира угольной кислоты

ROMe !!

10 где R — алкил, С вЂ” Сз

Ме — натрий, калий, литий, цезий (2).

Однако необходимость использования только солей комплексообразующих металлов, а также давления осложняет техноло15 гическое осуществление процесса.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического основания ис20 пользуют аммиак или триэтиламин, а в качестве галогенидов металлов хлориды натрия, калия, лития или цезия с проведением взаимодействия при температуре 15 — 30 С с использованием двуокиси углерода при

2G атмосферном давлении.

Процесс ведут при барботировании СОг через раствор или суспензию используемого хлорида металла и основания, которое

671719

П р и мер 2. 5,85 г. NCl суспендируют в

50 мл СНзОН, содержащего 12 г триэтиламина. Процесс поглощения СО> при комнатной температуре и атмосферном давле5 нии протекает в течение 30 мин. Твердый осадок отфильтровывают и получают после разгонки 7,55 г. Na — Π— С вЂ” Π— CH>, молеi!

10 кулярный вес 86,02.

ИК-спектр соответствует структуре целевого продукта.

В таблице представлены результаты процесса с учетом разных исходных спиртов.

15 Испытания проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении путем пробулькивания СО> через спиртовые растворы. Образующийся хлоргидрат амина отфильтровывают и соль моноэфира выделя20 ют выпариванием спиртового раствора.

Соль моноэфира угольной кислоты

Выход, у, (мол. вес) Хлорид металла

Амин

Спирт

R 0 Ñ О СН3

II

95 (102,12) NH3

СН30Н

КС1

R — Π— С вЂ” Π— СнзСНз !!

95 (128,14) (Сз Нз)з1 1

С,Н,ОН

О

II

Li — Π— С вЂ” Π— СН,СН

Сз — Π— С вЂ” Π— СЗН7 (!

С,Н,ОН

Сзн,ОН

90 (95,98)

90(221,95) (Сзнз)з 1 (C H ),N

LiC1

C$Cl

Формула изобретения

Способ получения солей моноэфиров угольной кислоты общей формулы

К вЂ” Π— С вЂ” Π— Ме, 25 !!

О где R — алкил С1 — Сз, Me — натрий, калий, литий, цезий, 30 из соответствующих спиртов, галогенида металла, окисла углерода и органического основания при температуре 15 — 30 С и атСоставитель Г. Андион

Редактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е. Хмелева

Заказ 1526/10 Изд. Ко 411 Тираж 521

ЦНИИПИ НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2 ягляется акцсптором выдели;ощегося хлористого водорода.

B качестве растворителя можно брать любое подходящее инертное вещество, но преимущественно исходный спирт.

H p и м е р 1. 3,86 r LiC1 растворяют в

50 мл 2н. метанольного раствора аммиака.

С0$ барботируют при комнатной температуре и атмосферном давлении до тех пор, пока не закончится поглощение, Реакция является экзотермической и протекает несколько минут. Во время поглощения выпадает в осадок хлорид аммония, который затем отфильтровывают, растворитель отгоняют и получают 7,05 г Li — Π— С вЂ” Π— СНз, |!

О молекулярный вес 69,96.

ИК-спектр подтверждает структуру це левого продукта. мосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве галогенида металла используют хлориды натрия, калия, лития или цезия, в качестве органического основания — аммиак или триэтиламин, и процесс ведут при пропускании двуокиси углерода.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

¹ $1166882288б6, кл. С 07С 69/96, 1962.

2. Патент СССР № 359808, кл. С 07С

69/96, 1970.