Способ получения -фенил-0алкилтиокарбаматов

Способ получения -фенил-0алкилтиокарбаматов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

02 (72) Л вторы изобретения

П. П. Гнатюк, В. А. Малий, Г. А. Пестова и С. В. Царенко (7!) Заввнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я -ФЕНИЛ-О-АЛКИЛТИОКАРБАМАТОВ

1 !зобретение относится к синтезу тио-" карбаматов, которые применяются в качестве реагенто -собирателей при флотации руд цветных металлов, присадок к смазоч.ным маслам, гербицидов, для приготовле.ния фотографических эмульсий и протравливаюших растворов, как стабилизаторы полимеров на основе акрилонитрила и т. д.

Известен способ получения тиокарбаматов с заместителями ароматического ряда при атоме азота путем взаимодействия соединений, содержащих меркаптогруппу, с хлорпроизводными карбаминовых кислот (11.

Однако этот способ не может найти применение в промышленности из-за использования в качестве сырья труднодоступных и токсичных реагентов.

Ф

По технической сущности и достигаемому результату к способу согласно изоб20 .ретению наиболее близок способ получения К -арилтиокарбаматов взаимодействием 5-эфиров ксантогеновых кислот с ароапатическими аминами, Для получения гиокарбаматов карбоксиэтиловый эфир изопропнлксантогеновой кислоты (изоН ОСС БСООС H ) выдерживают 0,5 ч прй ?лРС с полуторным избытком анилина, затем реакционную массу разбавляют в. дой, подкисляют соляной кислотой, бхлаждают и отфильтровывают N -фенил-O-:

-пзопропилтиокарбамат. Выход 75,5% j2).

Недостатком э-:ого способа является необходимость использования избытка анилина. Для отделения продуктов синтеза непрореагировавшего анилина последний переводят в водорастворимый хлоргидрат и удаляют из зоны реакции вместе с водным слоем. Это приводит к образованию сточных вод и необходимости регенерации анилина из водного слоя или химического обезвреживания воды, Недостатком способа является также образование в качес гве побочного продукта реакции меркапта,а. Согласно стехиометрии реакции целевой продукт и .меркаптан образуются в соотношении 1:1,. т. е. удельный вес

672197

Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4

3 отходов производства на 1 т тпокарбамета при таком способе получения будет велик.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. $

Цель доступ ается описываемым способом получения -фенил-О-алкилтиокарбаматов общей формулы R Îc (Ë 1× Í C Н (1) где R — алкил С -С нормального или изб-<О

5 строения, отличительным признаком которого является взаимодействие анилина с бис { алкилксантоген) моносульфидом обшей формулы (- О-С-S) (2) и

S где R имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя.

В этом способе g -эфир ксантогеновой кислоты заменяют на бис(алкилксантоген) моносульфид и последний подвергают вза- . имодействию с анилином в точно стехиометрическом соотношении. Процесс осуществляют в минимальном количестве ор- 2$ ганического растворителя, например бен збла, гексана или спирта, при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют охлаждением реакционной массы до 0 или о

-5 С и последующим фильтрованием. Растворитель используют в стадии синтеза тиокарбаматов многократно. Выход целевого продукта не менее 92%.

Пример 1. К 18,6 r анилина в

30 мл бензола прибавляют 23,8 г бис $$ (изопропилксантоген)моносульфида и перемешивают при комнатной температуре до прекращения выделения сероводороо да. Реакционную массу охлаждают до -5 С и отфильтровывают выпавший в осадок 46

М-фенил-О-изопропилтиокарбамат, т. пл. о

8З-84 С (из петролейного эфира) (лит. о данные: т.. пл. 84-85 С). Растворитель повторно используют в синтезе.

Пример 2. Реакцию анилина с бис(бутилксантоген)моносульфидом в

30 мл этанола проводят, как описано в примере 1. Выделяют 42,8 r (94,5%)

И-фенил-О-бутилтиокарбамата, т. пл. 52

5УС (из петролейного эфира) (лит. дан- $e ные: т. пл. 53 С).

Пример 3. Взаимодействие бис. (изоамилксантоген) моносульфида с анилиЦНИИГИ4 Заказ 3827/25 ном в 30 мл гексана проводят по примеру 1. Выделяк т 45 г (93%) Я-фенил-О-изоамилтиокарбамата, т. пл. 114115 С (лит. данные: т, пл. 114-114,5 С).

Способ согласно изобретению технологически прост, обеспечивает высокий выход тиокарбаматов и исключает необходимость использования в реакции избытка анилина. B условиях реакции сероводород, образующийся как побочный продукт, полностью удаляется из зоны реакции, не загрязняя при этом целевой продукт или растворитель. Молекулярная масса сероводорода мала по сравнению с молекулярной массой меркаптанов, поэтому удельный вес побочных продуктов реакции в предлагаемом способе значительно ниже, чем в известном.

B известном способе на 1 т тиокарбамата образуется 507 кг побочного меркаптана, в то время как в предлагаемом способе количество побочного сероводорода составляет 81,2 кг на 1 т тиокарбамата.

Способ согласно изобретению обеспечивает высокий выход тиокарбамата — не менее 92%, Формула изобретения

Способ получения М -фенил-О-алкилтиокарбаматов обшей формулы R-oc (s) NHCsH (1) где R - алкил С -С нормального или

5 изостроения, на основе анилина, о т л ичаюшийс я тем, что,cöåëüþóïрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, анилин подвергают взаимодействию с бис(алкилксантоген) моносульфидом общей формулы (-О-С-51 S (2)

11

9 где R имеет вышеуказанное значение, в среде органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ %2150956,,кл. 12 с, 17/02, опубл. 1972..

2АоЫь А Сагрюо. Faut Н-Те гм and

PauR Q.СгожМк."Ехойбис$Флой о 9361Ье1 с Routes 4o Qonosubg

Ас Ы о огвсйсе Аелй-3@8uced CRea age o% t9e ТЫопосог оа-t-.601охм

Croup."-D.O>g. Ctlem.т.26,На И,4336. -434G> (9И.

Тираж 512 Подписное