Способ получения окиси стирола
Патент 672199
Авторы
Способ получения окиси стирола
Иллюстрации
Реферат
12
04 (72) Авторы изобретения
H. Е. Кологривова, И. В. Шумская, 3. В. Камаева и Л; А. Хейфиц
Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (71) Заявнтель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ СТИРОЛА
Изобретение относится к способу по,лучения окиси стирола, которая является ценным сырьем в производстве душистых веществ.
Известен способ получения окиси стирола путем окисления стирола 70/-ной перекисью водорода в среде пропанола о при 70 С в. присутствии в качестве катализатора гексакарбонила вольфрама и органических соединений свинца. Выход окиси стирола по известномуспособу25% (1,1.
Недостатками такого способа являются применение высококонцентрированной (70%) взрывоопасной перекиси водорода и недостаточно высокий выход окиси стирола.
Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.
Цель достигается способом получения окиси стирола окислением стирола пере— кисью водорода в среде алифатического
1спирта при повышенной температуре в присутствии вольфрамсодержашего ката2 лпзатора, отличительная особенность которого состоит в том, что для окисления применяют 25-30 -ную перекись водс рода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или фольфрамовокис5 лыи натрии.
Окисление по предлагаемому способу проводят 25-30%-ной перекисью водорода при 45-75 С, предпочтительно при 5256 С, и молярно". соотношении стирол:пе-. ю рекись водорода = 1:2,5-4,0.
В качестве растворителя используют низкомолекулярные насыщенные спирты
15 (метанол, этанол) в объемном соотношении стирол спирт = 1 4-5
Катализатором служит либо окись вольфрамаЮО в количестве 5-10% от веса стирола, либо вольфрамовокислый натрий
ИМ 4/04 2Н О в количестве 10-15% от веса стирола. Г1ри этом выход 98/ -ной окиси стпрола достигает 35-45%.
Способ согласно изобретению обеспечивает безопасность проведения процесса
672199
Составитель В. Варфоломеева
Редактор 3. Бородкина Техред М. Петкс Корректор И, Михеева
Заказ 3827/25 Тираж 512 П одп ис ное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 окисления стирола при одновременном увеличении выхода окиси стирола до 45%.
Пример l. К интенсивно перемсшиваемой смеси 52 г (0,5 моль) стирола, стабилизированного гидрохинином, 230 мл этилового спирта и 5,2 r (10 вес.%, считая на стирол) вольфрамовокислого
О натрия при 52-56 С в течение 6 ч приливают 262 г (2 моль) 26%-ной перекиси водорода, постоянно поддерживая рН реакционной среды 7-7,5 периодичес- tp ким добавлением 10Ъ-ного водного раствора едкого натра (acегоr 2,0 мл). При
:этой же теМпературе реакционную массу перемешивают дополнительно 5-6 ч до исчезновения ..ерекиси, затем добавляют
400 мл воды и экстрагируют хлористым метиленом, растворитель отгоняют> непрореагировавший стирол (16,1 г) отгоняют в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, и остаток перегоняют в вакууме. При этом получают
27,5 г 98/о-ной окиси стирола, т. кип.
64-66 С/5 мм рт. ст. Выход окиси стирола 45%, селективность 65 /о.
Пример 2. B условиях примера г
1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) бтирола с 146 r (1,25 люль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 7,8 r (15 вес. %, считая на стирол) вольфрамо зо вокислого натрия получают 25,7 r 98%-ной окиси стирсла. Из реакции возвращают
17,4 г непрореагировавшего стирола. Выход окиси с тир ола 4 2%, селе ктив нос ть
630/.
Пример 3. В условиях примера 3S
1 при взаимодействии 52 г (0,5 моль) стирола с 146 г (1,25 моль) 29/ ной перекиси водорода в присутствии 5,2 г (10 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 22 г 98%-ной окиси @ стирола, т, кип. 63-65 С/4 мм рт, ст.
Из реакции возвращают 20,0 r непрореагировавшего стирола. Выход окиси стирола 36%, селективность 58%.
II р и м е р 4, В условиях примера
1 при взаимодействии 52 r (0,5 люль) стирола с 234 г (2 моль) 29%-ной перекиси водорода в присутствии 2,6 г (5 вес. %, считая на стирол) окиси вольфрама получают 21,5 г 98 / ной окиси стирола. Из реакции возвращают 18,9 r непрореагировавшего стирола, Выход окиси стпрола 35%, селективность 55%, Формула изобретения
1. Способ получения окиси стирола каталитическим окислением стирола перекисью водорода в среде алифатического спирта при повышенной температуре в присут ствии вольфрамсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят 25-30/-ной перекисью водорода и в качестве катализатора используют окись вольфрама или вольфрамовокислый натрий.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что перекись водорода берут в соотношении 2,5-4,0 моль на
1 моль стирола.
3, Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что вольфрамовокислый натрий берут в количестве 10-15% от веса стирола.
4. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что окись вольфрама берут в количестве 5-10% от веса стирола.
5.Способпоп. 1, отличаюшийся тем, что процесс ведут при о
52-56 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент CLUA Nt 3953480, кл, 260348.5, опублик. 1976.