Способ получения производных -бутиролактонов

Способ получения производных -бутиролактонов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4. (72) Авторы изобретения

A. Л, Лветисян, Ж. Г. Бояджян и М. Т. Дангян (7! ) Заявитель

Ереванский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ) -БУТИРОЛЛКТОНОВ

Изобретение относи ся к способу получения производных g — бутиролактонов, которые могут найти применение в к»честве лекарственных препаратов, пластификаторов, гербицидов и инсектицидов.

Известен способ получения производных бутиролактона, например d.— õëîð- Я,, 1 -диметил-, -бутенолида, путем взаимодействия 2-бром-2-метилиропаналя с метилхлорацетоном в растворе тетрагидрофурана при температуре от -5 до

0 С в присутствии трет:-бутилата калия (1).

Недостатками такого способа являют15 ся получение целевого продукта с низким выходом (14%), а также использование алкоголятов металла, которые отщепляют галогенводород от исходного галоидальдегида и не позволяют получить другие

20 производные бутиролактона.

Целью изобретения является разработ ка способа получения новых соединений с высоким выходом.

Цель достигается описыва .мым спосО» бом получения производных -бутиролакто и ов обще и формулы

СООС Н (С Н ООС) СН

О О где R — этил, изопропил, нентил, который состоит в том, что этиловый эфир малоновой кислоты конденсируют с соответствующим d.-бромальдегидом в о водной среде при 35-40 С в присутствии карбоната калия.

Отличительными признаками способа являются проведение процесса в водной о. среде при 35-40 С в присутствии карбс ната калия. В качестве с .-бромальдегида используют С(.-броммасляный или сС-бромизовалериановый, или jg.-бромэтановый альдегид.

IIpouecc протекает в течение 15-20 ч при использовании эквимолекуляриого количества карбоната. калия и этилового эфира малоновой кислоты.

6722

Пример 1, Получение -карб- этокси- Р-этил-)"-дикарбэтоксиметил- у»бутиролактона.

К раствору 19,32 г (0,14 моль) карбоната калия в 30 л л воды прибавляют при перемещивании 22,4 г (0,14 моль) этилового эфира малоновой кислоты, а затем по каплям - 11 г (0,07 моль) (;броммасляного альдегида. Смесь нагрео вают до 35-40 С в течение 15-20 ч.

Реакционную смесь нейтрализуют 10%-ной 1 соляной кислотой, экстрагируют эфиром и эфирный слой сушат над сульфатом ма » ния, После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Получают 15 r (600/о) целевого продук. а, т. кип. 185186 С/2 мм рт. ст., И 1,4580; с3+

1,1 6024, Найдено, : С 56,10; Н 7,20, C46H2+08

Вычислено, %: С 56,81; H 6,97.

Пример 2, Получение p(,-карб этокси- Р-изопропил-)"-дикарбэтоксиметил- =бутиролактона.

Аналогично примеру 1 из 9 r (0,054 моль) Q - бромизовалерианового альдегида

2S и 17,3 r (0,108 л оль) этилового эфира малоновой кислоты получают 10>3 г (53%) целевого продукта, т, кии. 175177 С/2 мм рт. ст; 1,4575; c) q

1,1339.

Найдено, %: С 56 41; Н 7,08, Н ьО .

Вычислено, /: С 56,98; Н 7,26.

Пример 3, Получение с(.-кар&3S этокси- р-амил- 3»дикарбэтоксиметил- Я -бутиролактона, l

Аналогично примеру 1 из 14 г (0,072 моль) Ц.-бромэнаытового альде00

4$ гида и 23 r (0,144 моль) этилового эфира малоновой кислоты получают 1 1,2 г (40,1%) целевого продукта, т. кип. 205 С/

/3 мм рт. ст.; в 1,4560.

Найдено, о ; С 58,7; Н 7,63.

Ч3 Зо И

Вычислено, %: С 59,06; Н 7,74.

Проведение процесса в присутствии о карбоната калия при 35-40 Г позволяет получать целевой продукт с выходом 4060 в зависимости от строения используемого сЕ-бролюальдегида.

Формула изобретения

Способ получения производных =бутиролактонов общей формулы

R лоос (О Н ООС) СН

О О

2 5 где Ц - атил, изопропил, пентил, заключаюшийся в том, что этиловый эфир малоновой кислоты конденсируют с соответствующим ф.-бромальдегидом в водной среде при 35-40 С в присутствии о кар бо ната калия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.A.Та еда, 8. Tsuboi т. Ново о

"Chem str о1 а -ЪОСос ВдейМВ 6 Base,-catae ze4 condensation o f. сс-Иа(ооКс3еФрбее чч1Оч теМъй сЯоpoacetate ВцИ.С9ев1. soc Japan, 46(Ь),18+4- 7 (1975).

Составитель В. Потоцкий

Редактор 3. Бородкина Техред С. Мигай, Корректор И. Михеева

Заказ 3827/25 Тираж 512 Подписное

ЧН ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб.; д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4