Способ получения цембрановых соединений

Способ получения цембрановых соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

.1

В. И. Рощин, B. E. Ковалев, В. Б, Некрасова, В. A. Ралдугин и В. A. Пентегова (72) Лахоры нэобретеиия

Ленинградская ордена Ленина лесотехническая академия им. С. М. Кирова и Новосибирский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (73) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕМБРАНОВЫХ ССЖДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу поЛучения цембрановых соединений - цембрена, иэоцемброла и 4-эпиизоцемброла, которые предназначены для использования в качестве ингибитора роста растений в сель5 ском хозяйстве.

Известен способ выделения нейтраль ных веществ этилацетатом иэ сульфатного мыла (1).

Такой способ приводит к облагоражи.10 ванию сульфатного мыла и получению в качестве отхода 15-20% нейтральных веществ.

Однако выделенный отход производства практически невозможно применять для

15 дальнейшего использования.

Известен также способ получения цембрановых соединений путем экстракции живицы древесных растений семейства

РюаСец,например кедра или дугласовой пихты, органическим растворителем, отделения полученного экстракта и последующего выделения целевого продукта хроматографированием остатка P2).

Такой способ не позволяет обеспечить: высокий выход цембрановых соединений, так как содержание их в живице составляет ие более 10% от веса нейтральных веществ.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и охрана окружающей среды.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного сырья ислольэуют черный щелок варки древесины семейства Рюасаа патронного и сульфатного производства целлюлозы.

Предлагаемый способ позволяет получать цембрановые соединения с выходом

25-33% от.нейтральных веществ щелока

70-90%ной степени чистоты.

Повторной хроматографией концентрата иембрановых соединений достигается 9599%-ная степень чистоты с выходом 1822% от нейтральных веществ щелока.

Пример 1. 10л черного щелока получают в результате варки щепы кедровой древесины натронным способом при следуюшнх

3 672209

Составитель А. Моносов

Редактор Л. Волкова Техред . Петко Корректор И. Михеева Заказ 3830/25 Тираж 608 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 условиях: расход 8aOH 25,5% от веса древесины, время подъема до температуры 173-175 С 2 час,время варки древесины 2 час.

Полученный щелок охлаждают, отдела-. ют от него верхний слой (мыло). Мыло обрабатывают диэтиловым эфиром, 9Кс ракт промывают водой, сушат Nay 6О4, растворитель отгоняют.

Полученные нейтральные вещества (8,5% в пересчете на сухое мыло) хро- 16 матографируют на колонне с силикагелем.

Злюирование проводят гексаном, а затем смесью гексана с возрастающей добавкой диэтилового эфира, Фракция, вымываемая гексаном (11» от» нейтральных веществ), состоит на

73,5% из цембрена.

Фракция, элюированная смесью гексан-диэтиловый эфир 8:2 {22% от нейтральных веществ), на 85% состоит из изо- XO цемброла и его эпимера-4-эпиизоцемброла в соотношении 3:2.

Пример 2. 10 л черного щелока получают при варке щепы древесины кедра сульфатным способом при следующих условиях: расход активной NO+ 18,5% от веса древесины, сульфидность щелока 25%.

Время подъема до температуры 170172 C 2 час, время варки 2 час. о

Полученный щелок охлаждают и экст >@ рагируют тремя обьемами диэтилового эфира в 8 приемов. Экстракт промывают

5%иым1водным pacTBopoM KGH> затем .водой, сушат ММдЯО4, растворитель отгоняют, Получают 12 г нейтральных веществ. Нейтральные вещества хроматографируют, как описано в примере i.

Фраиииа, .эжоиДованная гексаном (9,5%, эт нейтральных веществ), состоит на 63% иэ цвмбрена, а фракция, вымываемая сме- 4© сью гександиэтиловый эфир 8:2 (24% от нейтральных веществ), на 87,5% состоит из смеси иэоцемброла и 4-эпиизоцемброла.

»

4$

Повторной. хроматографией на силикагеле получают индивидуальные соединения.

Ниже приводится перечень цембраповых соединений, которые могут быть получены по данному способу, и физические характеристики полученных продуктов.

Цембрен — т. пл. 59-60 С,(о(3 +

+230 (СС1зH) М 272.

Иэоцембрен - с -3 > + 58 (СНС1 ); и> 1 5200 М 272 +

Изоцемброл — 1о(1 + 79,4 (СНС19); и> 1,5012; N 290, 22

4-Эпиизоцемброл -(о.) + 110;

1,5010; N 290.

Предлагаемый способ, предусматривающий переработку сульфатных щелоков с получением ко щентрата или индивидуальных цембрановых,соединений, позволяет рациональнее использовать органическую часть сульфатных.шелоков и в связи с этим повысить охрану окружающей среды.

Выделенные цембрановые соединения и их производные могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве ингибитора роста растений.

Формула изобретения

Способ получения цембрановых соединений путем экстракции исходного сырья органическим растворителем, отделения полученного экстракта и последующего выделения целевого продукта хроматографированием остатка, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и охраны окружающей среды, в качестве исходного сырья используют черный щелок варки древесины семейства РюОСЬОнатронного или сульфатного производства целлюлозы.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Жукова 3. И. и др. Очистка сульфат ного мыла от неомыляемых веществ на опытной установке ЦНИЛХИ. Рефератив ная информация "Лесохимия и подсочка", 1977, М 9, с. 8-9.

2. Ралдугин B. А. и др. Схема группового разделения компонентов живиц хвойных."Терпеноиды живицы Pterus Cembva, ХПС, М 5, 1976, с. 609-613.