Способ получения метиловых эфиров пиносильвина

Способ получения метиловых эфиров пиносильвина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 (ii)672264

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЫДВТВЛЬСТВУ 3 Советсмнк

Самиалмстммескик республик (61) Дополнительное к авт. свил-ву (511 М. Кл.

Э 21 С 11/00, С 07 С 43/20 (22) аявлеио09. 12.77 (21) 2552359/29-12 с присоединением заявки №

Геаударатаакавй кампат есср

--- - аа делам юоарвтаикк м вткрмтик (23) Приоритет

Опубликовано05.07.79.Бюллетень № 25 (53) УДК 676.1..022. 188:

:547,27.07 (О 88.8) Дата опубликования описания 08,07. 79

В И Рожин, В Е. Ковалев П Г Дьяченко н В. Б. Некрасова (72) Авторы изобретения (71) Эаявйтель

Ленинградская ордена Ленина лесотехническая академии нм. С. М. Кирова

-- «л

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ПИНОСИЛЬВИНА

Изобретение относится к способу получення метяловых вфнров пнноснльвйна, и может быть использовано в медицине н сельском хозяйстве.

Известен способ выделения эфиров пняосальвина нз жнвнцы или вкстрактнв5 ныХ веществ древесины. Экстракты, полученные нэ. древесины, нлн раствор жнвнцы в печролейном эфире промывают водным раствором щелочного агента (КаНСО, На C0 нлй NaOH). Оставшиеся нейтральные вещества хроматогра-. фнруют на колонках с силнкагелем нлн полнамндом (1).

Однако такой способ не обеспечнВает

15 высокого выхода целевого продукта .

Известен также способ получения мономеч ялового вфнра пнносильвнна путем вкс фракции растительного сырья орга . ническим растворителем с применением кристаллизации после хроматографнрова/ ния экстракта на колонках с поли: амндом(2).

Этот способ позволяет выделить лишь монометпловый вфнр пийосил вина н не пригоден длй попучвнни его диметнлового эфира

Кроме того, выход целевого продукта довольно низок - 9,0-l2,3% от экстракта (0,09-0, 119о от дюевеснны).

Наиболее блиэкнм к.иэобретению яв- ляется способ получення метнловых вфнров пиносилъвина, в котором в качестве исходного сырья используют побочный продукт сульфат-целлюлозного производства » сульфатное мъшо (3).

Согласно етому способу сульфатное мыло растворяют в смеси бензол-метанол (1:1), вкстрагнруют нейтральные вещества нэ щелочного раствора смесью днвтиловый вфнр-бенэол. После втогь проводят промывку раствором щелочи, подкнсленне и промывку водой до нейтральной реакцнн экстракта, разбавления смесью дивтнловый вфнр-метанол (9:1) н отделения остатка кислых компонентов на сефадексе, отгонки растворителя.

67226

55

Полученный продукт кристаллизук г вначале из меганола, а затем гептана, огделйют кристаллические части, некрпсталлизуюшуюся часть обрабатыва1от последовательно реактивом А(ерара с отделением карбонильных соединейий и дигитонином с выделением 3-гидробксистери йов, а остаток хроматографируют rra силикагеле. f3 качестве элюента исполь зуют петролейный вфир, бензол или смесь петролейного эфира и бензола.

Еензолом влюируется фракция; содержащая целевой продукт в.количестве 5,7% от нейтральйых вешеств сул фатного мыда, Указанный способ является довольно трудобМким вследствие своей многостадиййоСтй -и позволяет выделйть только диметиловый эфир пиносильвина, обладающий недостаточным бактерицидным действйем, с невысоким выходом.

Цель изобретения - упрошенйе тэхйологйяеского процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, 25 что в способе получения метиловых эфйроЬ" резбрйииа, вкйючаюшэм экстрак- цию. побочного продукта сульфат-целлюлозного производства органическими, 30 расгворйтелями„отделение и промывку полуЧенного вкстракта последовательно щелочью и водой, отгонку растворителя и выделение целевого продукта хроматографированйем остатка, согласно изо бретению в качестве побочного продукта

M используют черный сульфатный щелок, а хроматографирование остатка проводят нейосредствеййЬ"йосле"очФойкй раствори- теля..

В качестве органического растворителя могут быть использованы гексан; бензод, диэтиловый эфир, петролейный вфир или их смеси, Пример 1. 10 л черного щелока йолучают при варке щепы древесины кедра

Pinup sifHrica . сульфатным способом щи оледуюших условиях: расход активной Ма>О 18,5% от веса древесины, сульфидйость щелока 25%, время подъема о до температуры 170-172 С 2 час, время варки при втой температуре 2 час.

Полученный шелок охлаждают и вкстрагируют тремя объемами диэтилового эфира, экстракт промывают 5%-ным раствором водного КОН, затем водой, растворитель отгоняют . Полученные нейтральнйэ вещества (12 г) хроматогра-; фируют методом колоночной хроматогра

4 фии на силикагеле., Элюирование проводят вначале гексаном (500 см), а затем смесью гексан-диэтиловый эфир (2%) 500 см . Зта фракция (2% от ней тральных вешеств) на 82% состоит из дигидродиметилового эфира пиносильвина формулы

Нфб

Фракция, влюированпая 800 см гекса8 на с добавкой 8%-ного диэтилового эфира (10% от нейтральных вешес гв), на 93% (ГЖХ) состоит из диметйлового эфира пиносильвина. При хранении из фракции вьшадают кристаллы (температура плаво ления 52-54 С).

Фракция (13% от нейтральных веществ), вымываемая из колонки смесц о гексан-диэтиловый вфир 1:1 (500 см ) на 88% состоит из смеси дигидромонометилового эфира пинасильвина и монометилового эфира пиносильвина в соотношений 1:2,5. Бополнйтельной очисткой этой фракции на 540 или 61 02 - 3-84

Ар Н 0 выделяют чистый дигидромонометиловый вфйр и монометиловый эфир . пиносильвина (температура плавления

120-122 С).

Структура выделенных моно- и диметиповых вфиров пиносильвина, дигидромонометилового эфира пиносильвийа подтверждены спектрами ИК, ЯМР, УФ.и соо гветствук г литературным дайным.

Структура диметилового эфира пиносильвйна введена йз спектральных характеристик и подтверждена химическими метьдамй.

Пример 2. 16 г нейтральных вешеств, выделенных, как описано в примепе .1, из 10 л сульфатного шелока полученного варкой швпы древесины Япсе SiEYP 61Фъ при условиях примера 1, хроматографируют методом колоночной хромагографии. В качестве элюента используют смесь петролейного и дивтилового вфира.

Фракция (12% от нейтральных веществ), элюированная смесью петролей» ный эфир - диэтиловый эфир 1:1, содержит 92% монометилового вфира пиносильвина.

Пов горной хроматографией фракций выделены индивидуальные монометиловый эфир пиносильвина . (6,5% от нейтральньщ веществ, температура плавления 52--67226 4

Составитель А. Моносов

Редактор Л, Волкова Техред Л. Алферова Корректор О. Braes.

Заказ 3841/28 Тираж 442

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4

54 С) и диметиловый эфир пиносильви о на (9,2% от нейтральных вещоеств, (тем -" пература плавления 119-121 С).

Предлагаемый способ исключает огостадийность процесса и позволяет получить концентраты эфиров пиносильвина с выходом 20-25% от нейтральных веществ щелока 82-93%-ной степени чистоты. Повторной хроматографией на силикагеле с добавкой(3-5/-ного азот-. нокислого серебра получают эфиры йино сильвина. с выходом 15 22% от нейтраль. ных веществ щелока 98-99,5%-ной сте пени чистоты.

Формула изобретения

Способ получения метиловых эфиров пиносильвина путем экстракции побочного продукта сульфат-целлюлозного про изводства органическим растворителем, отделения и промывки полученного экстрак та последовательно щелочью и водой, от гойки растворителя и выделения целево го продукта хроматографированием остатka, отличающийся тем, что, : с целью повышения выхода целевого продукта и уИрошейия технологического процесса в качестве побочного продукта сульфат-целлюлозного. производства используют черный сульфатный щелок, а хроматографирование остатка. проводят непосредственно после отгонки раствори теля.

Источники, информации, принятые во внимание,при экспертизе

1. Лисина A. И. и др Зкстрактивные вещества древесины, "Известия Сибирского отделения AH СССР",1970, % 12, с, 121-122, 2. Авторское свидетельство СССР го М, 425893, ил С 07 С 43/20, 1972

3. Я.Н. Conner, З,Wßîåå . „Йеиб аЬ . ю Бои1Иеип р1 пе ТаЮ ЮР", Э. о(1ие

Amer . О1 0 Chem. Sac,, : 1975э % 9в р. 334-337.